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1、专题专题 十二十二化学反应速率化学反应速率 化学平衡化学平衡 (解析版)(解析版) 1.【2019 浙江 4 月 选考 】17.下列说法正确的是 A. H(g)I2(g) 2HI(g),其他条件不变,缩小反应容器体积,正逆反应速率不变 B. C(s)H2O(g) H2(g)CO(g),碳的质量不再改变说明反应已达平衡 C. 若压强不再随时间变化能说明反应2A(?)B(g) 2C(?)已达平衡,则 A、C不能同时是气体 D. 1 mol N2和 3 mol H2反应达到平衡时 H2转化率为 10%,放出的热量为 Q 1;在相同温度和压强下, 当 2 mol NH3分解为 N2和 H2的转化率为
2、10%时,吸收的热量为 Q2,Q 2不等于 Q1 【答案】B 【解析】 A.该可逆反应的反应前后气体计量数不发生变化,当缩小反应容器体积,相当于加压,正逆反应速率 同等程度增加,A项错误; B.在建立平衡前,碳的质量不断改变,达到平衡时,质量不变,因而碳的质量不再改变说明反应已达 平衡,B项正确; C.若压强不再改变说明反应达到平衡,表明反应前后气体的计量数不等,故A、C不可能均为气体, C项错误; D.易知 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H,合成氨气实际参与反应n(H2)=310=0.3mol,因而 Q1=0.3/3|H|=0.1|H|,分解氨气时实际消耗的n(NH3)=210=
3、0.2mol,Q2=0.2/2|H|=0.1|H|,则 Q1=Q2,D项错误。 故答案选 B。 2.【2019 浙江 4 月 选考 】22.高温高压液态水具有接近常温下弱酸的c(H+)或弱碱的 c(OH),油脂在其中 能以较快的反应速率水解。与常温常压水相比,下列说法不正确的是 A. 高温高压液态水中,体系温度升高,油脂水解反应速率加快 B. 高温高压液态水中,油脂与水的互溶能力增强,油脂水解反应速率加快 + C. 高温高压液态水中,c(H )增大,可催化油脂水解反应,且产生的酸进一步催化水解 + D. 高温高压液态水中的油脂水解, 相当于常温下在体系中加入了相同c(H )的酸或相同 c(OH
4、 )的碱的 水解 【答案】D 【解析】 A.对于任何化学反应,体系温度升高,均可加快反应速率,A项正确; B.由于高温高压液态水中, c(H+)和 c(OH)增大,油脂水解向右移动的倾向变大, 因而油脂与水的互溶 能力增强,反应速率加快,B 项正确; C.油脂在酸性条件下水解,以H+做催化剂,加快水解速率,因而高温高压液态水中,c(H+)增大,可 催化油脂水解反应,且产生的酸进一步催化水解,C项正确; D.高温高压液态水中的油脂水解,其水环境仍呈中性,因而不能理解成相当于常温下在体系中加入了 + 相同 c(H )的酸或相同 c(OH )的碱的水解,而是以体系升温、增加水和油脂的互溶以及提高水中
5、H 浓度的方式,促进油脂的水解,D项不正确。 故答案选 D。 3.【2019 江苏 】15.在恒压、NO和 O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下 NO转化为 NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。 下列说法正确的是 A. 反应 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的 H0 B. 图中 X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率 C. 图中 Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高 NO转化率 D. 380下,c 起始 (O2)=5.0104 molL1,NO 平衡转化率为 50%,则平衡常数 K2000 【答案】BD 【解
6、析】 A.随温度升高 NO 的转化率先升高后降低,说明温度较低时反应较慢,一段时间内并未达到平衡,分 析温度较高时,已达到平衡时的 NO 转化率可知,温度越高 NO转化率越低,说明温度升高平衡向 逆方向移动,根据勒夏特列原理分析该反应为放热反应, H c (NO)c(O 2 )(0.5a)2(51040.5a)5104 故选 BD。 4.【2019 新课标卷】固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重 要课题。下图为少量 HCl气体分子在 253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图。下列叙述错误的是 A. 冰表面第一层中,HCl以分子形式存在 B. 冰表面第二层中,H
7、+浓度为 5103molL1(设冰的密度为 0.9 gcm3) C. 冰表面第三层中,冰的氢键网格结构保持不变 D. 冰表面各层之间,均存在可逆反应HCl 【答案】D 【解析】由示意图可知,在冰的表面第一层主要为氯化氢的吸附,第二层中氯化氢溶于水中并发生部分电 离,第三层主要是冰,与氯化氢的吸附和溶解无关。 A项、由图可知,冰的表面第一层主要为氯化氢的吸附,氯化氢以分子形式存在,故A正确; B项、由题给数据可知,冰的表面第二层中氯离子和水的个数比为104:1,第二层中溶解的氯化氢分 子应少于第一层吸附的氯化氢分子数,与水的质量相比,可忽略其中溶解的氯化氢的质量。设水 1mol=18g,则溶液的
8、体积为的物质的量为 1mol,则所得溶液质量为 18g/mol 18g/mol1mol 0.9g/mL H+Cl 103L/ml=2.0102L,由第二层氯离子和水个数比可知,溶液中氢离子物质的量等于 -4 4310 mol 10mol/L,故 B正确;氯离子物质的量,为 10mol,则氢离子浓度为 2. -2 =5 010 L C项、由图可知,第三层主要是冰,与氯化氢的吸附和溶解无关,冰的氢键网络结构保持不变,故C 正确; D项、由图可知,只有第二层存在氯化氢的电离平衡HCl 故 D 错误。 故选 D。 【点睛】本题考查氯化氢气体在冰表面的吸附和溶解。侧重考查接受、吸收、整合化学信息的能力及
9、分析 和解决化学问题的能力,注意能够明确图像表达的化学意义,正确计算物质的量浓度为解答关键。 5.【2019 新课标卷】水煤气变换CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)是重要的化工过程,主要用于合成氨、制 氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题: (1)Shibata曾做过下列实验:使纯 H2缓慢地通过处于 721下的过量氧化钴 CoO(s),氧化钴部分被还 原为金属钴(Co),平衡后气体中 H2的物质的量分数为 0.0250。 在同一温度下用 CO 还原 CoO(s),平衡后气体中CO 的物质的量分数为 0.0192。 根据上述实验结果判断,还原CoO(s)为 Co(s)的倾
10、向是 CO_H2(填“大于”或“小于”)。 (2)721时,在密闭容器中将等物质的量的 CO(g)和 H2O(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡 时体系中 H2的物质的量分数为_(填标号)。 A0.25B0.25C0.250.50D0.50E0.50 H+Cl,而第一层和第三层均不存在, (4)Shoichi研究了 467 、489 时水煤气变换中 CO和 H2分压随时间变化关系(如下图所示),催化 剂为氧化铁,实验初始时体系中的PH2O和 PCO相等、PCO2和 PH2相等。 min1。 467时 PH2和 PCO随时间变化计算曲线 a 的反应在 3090 min内的平均速率v(a)
11、=_kPa 关系的曲线分别是_、_。489 时 PH2和 PCO随时间变化关系的曲线分别是 _、_。 【答案】(1). 大于(2). C(4). 0.0047bcad 【解析】 (1)H2还原氧化钴的方程式为:H2(g)CoO(s) CoO(s) Co(s)H2O(g);CO还原氧化钴的方程式为:CO(g) Co(s)CO2(g),平衡时H2还原体系中 H2的物质的量分数( nH 2 )高于 nH 2 +nH 2O CO 还原体系中 CO的物质的量分数( 于 H2; nCO ),故还原CoO(s)为 Co(s)的倾向是 CO大 nCO+nCO 2 (2)721 时,在密闭容器中将等物质的量的C
12、O(g)和 H2O(g)混合,可设其物质的量为1mol,则 CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) 起始(mol)1100 转化(mol)xxxx 平衡(mol) 1-x1-xxx nH 2 xmolx = 则平衡时体系中 H2的物质的量分数= ,因该反应为可逆反应,故 n 总 21-x + 1-x +x+x mol x0.5,由此可判断最终平衡时体系中H2的物质的量分数介于 0.250.50,故答案为 C; (4)由图可知,3090 min内 a 曲线对应物质的分压变化量p=(4.08-3.80)kPa=0.28 kPa,故曲线a的反 应在 3090 min内的平均速率v(a)=
13、0.28 kPa =0.0047 kPamin1;由(2)中分析得出 H2的物质的量分数 60min 介于 0.250.5,CO的物质的量分数介于 00.25,即 H2的分压始终高于 CO的分压,据此可将图分成两部 分: 由此可知,a、b 表示的是 H2的分压,c、d表示的是 CO 的分压,该反应为放热反应,故升高温度,平衡 逆向移动,CO分压增加,H2分压降低,故467时 PH2和 PCO随时间变化关系的曲线分别是b、c;489 时 PH2和 PCO随时间变化关系的曲线分别是a、d。 【点睛】本题以水煤气交换为背景,考察化学反应原理的基本应用,较为注重学生学科能力的培养,难点 在于材料分析和
14、信息提取,图像比较新,提取信息能力较弱的学生,会比较吃力。本题属于连贯性综合题 目,本题的解题关键在于第(1)问的信息理解与应用,若本题的第(1)问判断错误,会导致后续多数题 目判断错误;第(2)问可以采取特殊值法进行赋值并结合极限法计算,考生若只是考虑到完全转化极限, 则只能判断出 H2的物质的量分数小于 0.5,这是由于对题干的信息应用能力不熟练而导致;对于第(4) 问中曲线对应物质的确定需根据第(1)(2)问得出的相关结论进行推断,需先确定物质对应曲线,然后 再根据勒夏特列原理判读相关物质的变化。 6.【2019 新课标卷】环戊二烯( 回答下列问题: (2)某温度下,等物质的量的碘和环戊
15、烯( 5 )在刚性容器内发生反应,起始总压为10 Pa,平衡 )是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。 时总压增加了 20%,环戊烯的转化率为_,该反应的平衡常数Kp=_Pa。达到平衡后,欲 增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有_(填标号)。 A通入惰性气体B提高温度 C增加环戊烯浓度D增加碘浓度 (3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应 时间的关系如图所示,下列说法正确的是_(填标号)。 AT1T2 Ba 点的反应速率小于 c点的反应速率 Ca 点的正反应速率大于b 点的逆反应速率 Db 点时二聚体的浓度为0.45 mol
16、L1 104BD(3). CD【答案】(2). 403.56 【解析】 (2)假设反应前碘单质与环戊烯均为nmol,平衡时环戊烯反应了 xmol,根据题意可知; (g)+I2(g)= (g)+2HI(g) 增加的物质的量 1mol1mol1mol2mol1mol xmol2n20% 得 x=0.4nmol,转化率为 0.4n/n100%=40%; (g) +I2(g)= P(初) 0.51050.510500 5555 P0.510 40% 0.510 40% 0.510 40%110 40% (g)+2HI(g) P(平) 0.31050.31050.21050.4105 2(0.4105)
17、0.2105 Kp=3.56104; 550.310 0.310 A.T、V一定,通入惰性气体,由于对反应物和生成物浓度无影响,速率不变,平衡不移动,故A错误; B.升高温度,平衡向吸热方向移动,环戊烯转化率升高,故B正确; C增加环戊烯的浓度平衡正向移动,但环戊烯转化率降低; D,增加 I2的浓度,平衡正向移动,环戊烯转化率升高,故D 正确; 4 答案:40% 3.5610BD (3)A温度越高化学反应速率越快,单位时间内反应物浓度减少越多,故T2v(逆),a点反应物浓度大于 b 点,故a 点正反应速率大于 b 点,因此 v(正 a)v(逆 b),故 C正确; D.b 点时环戊二烯浓度由 1
18、.5mol/L减小到 0.6mol/L,减少了 0.9mol/L,因此生成二聚体 0.45mol/L,故 D正 确; 答案:CD 7【2019 新课标卷】下列实验不能达到目的的是 选项 A B C D A. A 【答案】A 【解析】 A、氯气与碳酸钠溶液反应生成氯化钠、次氯酸钠和碳酸氢钠,不能制备次氯酸,不能达到实验目的, A选; B、过氧化氢溶液中加入少量二氧化锰作催化剂,加快双氧水的分解,因此可以加快氧气的生成速率, 能达到实验目的,B不选; C、碳酸钠溶液与乙酸反应,与乙酸乙酯不反应,可以除去乙酸乙酯中的乙酸,能达到实验目的, C 不选; D、根据较强酸制备较弱酸可知向饱和亚硫酸钠溶液中
19、滴加浓硫酸可以制备二氧化硫,能达到实验目 的,D不选; 答案选 A。 8.【2019 新课标卷】近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增 长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题: (1)Deacon发明的直接氧化法为:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)。下图为刚性容器中,进料浓度比 c(HCl) c(O2)分别等于 11、41、71时 HCl平衡转化率随温度变化的关系: 目的 制取较高浓度的次氯酸溶液 加快氧气的生成速率 除去乙酸乙酯中的少量乙酸 制备少量二氧化硫气体 B. BC. C 实验 将 Cl2通入碳酸
20、钠溶液中 在过氧化氢溶液中加入少量MnO2 加入饱和碳酸钠溶液洗涤、分液 向饱和亚硫酸钠溶液中滴加浓硫酸 D. D 可知反应平衡常数 K(300)_K(400)(填“大于”或“小于”)。设 HCl初始浓度为 c0, 根据进料浓度比 c(HCl)c(O2)=11的数据计算 K(400)=_(列出计算式)。按化学计量 比进料可以保持反应物高转化率,同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl)c(O2)过低、过高的不利 影响分别是_。 【答案】(1). 大于 【解析】 (0.42)2(0.42)2 (10.84)4(10.21)c 0O2和 Cl2分离能耗较高、HCl转化率较低 (1)根据反应方程
21、式知,HCl平衡转化率越大,平衡常数K越大,结合图像知 K(300)K(400); 由图像知,400时,HCl平衡转化率为 84%,用三段式法对数据进行处理得: 4HCl(g)O 2 (g) 2Cl 2 (g) 2H 2O(g) 起始(浓度)c0c0 0 0 变化(浓度) 0.84c00.21c00.42c00.42c0 平衡(浓度)(1-0.84)c0(1-0.21)c00.42c00.42c0 则 K= (0.42)2(0.42)2 (10.84)4(10.21)c 0;根据题干信息知,进料浓度比过低,氧气大量剩余,导致分离产物氯气和 氧气的能耗较高;进料浓度比过高,HCl不能充分反应,导
22、致 HCl转化率较低; 9【2019 上海 等级考 】19. 已知反应式: mX(g)+nY(?) c(X)=0.3mol/L,其他条件不变,若容器缩小到原来的 A. 反应向逆方向移动 C. 系数 nm 【答案】【答案】 C 【解析】【解析】 A.已知反应达平衡时 c(X)=0.3mol/L,其他条件不变,若容器缩小到原来的 1/2,如果化学平衡不移动, c(X)=0.6mol/L,但是题中说 c(X)=0.5mol/L说明加压后化学平衡向正向移动了,故A 错误。 B.结合题意可知正反应是气体总体积减少的反应,如果y 为固体或液体,则必须满足 m2m,显然不 可能成立。所以有只能是气体B 错误
23、。 C.要满足 m+n2m,所以 nm。C 正确。 D.根据题意化学平衡向右移动,Z 的体积分数是增大的 ,所以 D 错误。 10.【2019 上海 等级考 】(一)(一)氮元素广泛存在于自然界中,对人类生命和生活具有重要意义。 22.在合成氨工业中,压强通常控制在2050MP,其原因是 pQ(s)+2mZ(g),已知反应已达平衡,此时 1 ,c(X)=0.5mol/L,下列说法正确的是() 2 B. Y 可能是固体或液体 D. Z 的体积分数减小 _。 【答案】【答案】 22. 高压能使平衡正向移动,提高反应物转化率;压强过高会增大设备成本 【解析】【解析】 22.合成氨反应 N2(g)+3
24、H(g)2NH(g)的条件是高温高压催化剂,正反应为气体体积减少的反应,根 据勒夏特例原理, 增大压强化学平衡向正反应方向移动有利于提高氨气的转化率, 但压强不能过高, 否则会增加设备等成本,因此选择 20-50MPa 的压强。本题从压强对平衡的影响以及从成本的角度 考虑来解决问题。 11.【2019 上海 等级考 】(四)(四)研究 CO2与 CH4的反应使之转化为 H2和 CO 对减缓燃料危机,减少温室 效应具有重大意义。已知CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g)。 36. 该反应的平衡常数 K=_。在 2L 密闭容器中,通入 CO2和 CH4的混合气体,30min 后, CH4的质量减少了 4
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