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文档简介

1、专题17 化学平衡状态,内容索引,考点一 化学平衡状态与化学反应进行的方向,考点二 化学平衡的移动(加试),考点三 化学平衡常数与化学平衡的计算(加试),考点一 化学平衡状态与化学反应进行的方向,(一)化学平衡状态,1.可逆反应 在 下既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。 2.化学平衡状态 (1)概念 一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应体系中所有参加反应的物质的 保持不变的状态。,同一条件,质量或浓度,答案,(2)化学平衡的建立,正反应,逆反应,答案,(3)平衡特点,(二)化学反应进行的方向(加试),1.自发过程 (1)含义 在一定温度和压强下,

2、不需要借助外力作用就能自发进行的过程。 (2)特点 体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。 在密闭条件下,体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。,2.自发反应 在一定温度和压强下 就能自发进行的反应称为自发反应。 3.判断化学反应方向的依据 (1)焓变与反应方向 研究表明,对于化学反应而言,绝大多数 都能自发进行,且反应放出的热量 ,体系能量 得也越多,反应越 。可见, 是制约化学反应能否自发进行的因素之一。,无需外界帮助,放热反应,越多,降低,完全,反应的焓变,答案,(2)熵变与反应方向 研究表明,除了热效应外,决定化学反应能否自发进行的另一个因素是体

3、系的 。大多数自发反应有趋向于体系 增大的倾向。 熵和熵变的含义 a.熵的含义 熵是衡量一个体系 的物理量。用符号 表示。 同一条件下,不同物质有不同的熵值,同一物质在不同状态下熵值也不同,一般规律是S(g)S(l)S(s)。,混乱度,混乱度,混乱度,S,答案,b.熵变的含义 熵变是反应前后体系 ,用 表示,化学反应的S越大,越有利于反应 。 (3)综合判断反应方向的依据 HTS0,反应 。 HTS0,反应 。 HTS0,反应 。,熵的变化,S,自发进行,能自发进行,达到平衡状态,不能自发进行,答案,正误辨析,正误判断,正确的打“”,错误的打“”,答案,答案,题组一 正确理解概念,1,2,3,

4、1.下列说法错误的是( ) A.可逆反应不等同于可逆过程。可逆过程包括物理变化和化学变化,而可逆反应属于化学变化 B.化学反应达到化学平衡状态的正、逆反应速率相等,是指同一物质的消耗速率和生成速率相等,若用不同物质表示时,反应速率一定不相等 C.一个可逆反应达到的平衡状态就是这个反应在该条件下所能达到的限度 D.化学反应的限度可以通过改变反应条件而改变,4,5,6,7,8,9,10,11,_(填“”、“”或“”,下同)2 mol,SO2的物质的量_0 mol,转化率_100%,反应放出的热量_ Q kJ。,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,题组二 极端假设,界定范围,突破判

5、断,3.一定条件下,对于可逆反应X(g)3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1 molL1、0.3 molL1、0.08 molL1,则下列判断正确的是( ) A.c1c231 B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为23 C.X、Y的转化率不相等 D.c1的取值范围为0c10.14 molL1,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,解析 平衡浓度之比为13,转化浓度亦为13,故c1c213,A、C不正确; 平衡时Y生成表示逆反应,Z生成表示正反应v生成(Y)v生成(Z)应为32,B不正确; 由可逆反应

6、的特点可知,c1的取值范围为0c10.14 molL1。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,4.(2016浙江10月选考,12)在一定条件下,可逆反应X(g)2Y(g)2Z(g) Ha kJmol1,达到化学平衡时,下列说法一定正确的是( ) A.反应放出a kJ热量 B.X和Y的物质的量之比为12 C.反应物和生成物的浓度都不再发生变化 D.X的正反应速率等于Z的逆反应速率,解析,题后反思,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,解析 A项,由于该反应为可逆反应,且没给出反应物物质的量,所以反应放出热量不确定; B项,达到平衡时,X、Y的物质的量之比不一定为12,它和起

7、始量、转化率均有关系; D项,达到平衡时,X的正反应速率与Z的逆反应速率应符合其化学计量数之比。,题后反思,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,极端假设法确定各物质浓度范围 上述题目4可根据极端假设法判断,假设反应正向或逆向进行到底,求出各物质浓度的最大值和最小值,从而确定它们的浓度范围。 假设反应正向进行到底:X2(g)Y2(g)2Z(g) 起始浓度(molL1) 0.1 0.3 0.2 改变浓度(molL1) 0.1 0.1 0.2 终态浓度(molL1) 0 0.2 0.4,题后反思,题后反思,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,假设反应逆向进行到底:X2(g)Y

8、2(g)2Z(g) 起始浓度(molL1) 0.1 0.3 0.2 改变浓度(molL1) 0.1 0.1 0.2 终态浓度(molL1) 0.2 0.4 0 平衡体系中各物质的浓度范围为X2(0,0.2),Y2(0.2,0.4),Z(0,0.4)。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,题组三 审准题干,关注特点,判断标志,5.(2016宁波市效实中学高一下学期期中)一定温度下在容积恒定的密闭容器中,进行反应A(s)2B(g)C(g)D(g),当下列物理量不发生变化时,能说明该反应已达到平衡状态的是( ) 混合气体的密度 容器内气体的压强 混合气体 总物质的量 B物质的量浓度 A.

9、 B.只有 C. D.只有,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,解析 由于气体的质量会发生变化,所以若混合气体的密度不变,则反应达到平衡,故正确; 由于该反应是在恒容的密闭容器内进行的反应前后气体的体积相等的反应,所以无论反应是否达到平衡,容器内气体的压强不变,因此不能判断反应达到平衡,错误; 由于该反应是反应前后气体体积相等的反应,所以无论反应是否达到平衡,混合气体总物质的量不变,正确; B是气体,若反应未达到平衡,则B的物质的量浓度就会发生变化,所以B物质的量浓度不变说明反应达到平衡状态,故正确,故选A。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,6.在一定温度下的

10、某容积可变的密闭容器中,建立下列化学平衡:C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)。不能确定上述可逆反应在一定条件下已达到化学平衡状态的是( ) A.体系的体积不再发生变化 B.v正(CO)v逆(H2O) C.生成n mol CO的同时生成n mol H2 D.1 mol HH键断裂的同时断裂2 mol HO键,解析,解析 不论反应是否达到平衡状态,生成n mol CO的同时都会生成n mol H2。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,答案,解析,题后反思,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,解析 容器中有颜色的物质是I2,混合气体的颜色保持不变表明c(I2)不变;

11、容器绝热,化学反应必然伴随着能量的变化,容器内的温度保持不变表明v正v逆; 容器绝热、温度可变,依据pVnRT压强也可变,当温度不变时,压强也不变化,是平衡的标志; 容器容积不变,化学反应前后气体物质的量不变,各物质的总浓度不变不能说明v正v逆;,解析,题后反思,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,形成n mol HH键和断裂2n mol HI键描述的都是正向的反应,不能说明v正v逆; 反应前后气体的质量和物质的量一直都保持不变,故混合气体的平均摩尔质量始终保持不变; K为平衡常数,当QK时,反应一定达到化学平衡状态; 化学反应的H的大小与温度有关,容器绝热,化学反应必然伴随着能量

12、的变化,H保持不变,表明v正v逆; 生成a mol H2(g)的同时消耗a mol I2(g),表明v正v逆; 逆反应消耗H2的速率是正反应消耗HI的速率的一半,也表明v正v逆。,题后反思,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,规避“2”个易失分点 (1)注意两审 一审题干条件,是恒温恒容还是恒温恒压;二审反应特点:全部是气体参与的等体积反应还是非等体积反应;是有固体参与的等体积反应还是非等体积反应。 (2)不能作为“标志”的四种情况 反应组分的物质的量之比等于化学方程式中相应物质的化学计量数之比。,题后反思,题后反思,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,恒温恒容下体积不

13、变的反应,体系的压强或总物质的量不再随时间而变化,如2HI(g)H2(g)I2(g)。 全是气体参加体积不变的反应,体系的平均相对分子质量不再随时间而变化,如2HI(g)H2(g)I2(g)。 全是气体参加的反应,恒容条件下体系的密度保持不变。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,题组四 化学反应方向的判定(加试),8.实验证明,多数能自发进行的反应都是放热反应。对此说法的理解正确的是( ) A.所有的放热反应都是自发进行的 B.所有的自发反应都是放热的 C.焓变是影响反应是否具有自发性的一种重要因素 D.焓变是决定反应是否具有自发性的唯一判据,1,2,3,4,5,6,7,8,9,

14、10,11,9.下列过程属于熵增加的是( ) A.一定条件下,水由气态变成液态 B.高温高压条件下使石墨转变成金刚石 C.4NO2(g)O2(g)=2N2O5 (g) D.固态碘升华,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,10.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿,现把白锡制成的器皿放在0 、100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续使用? 已知:在0 、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为H2 180.9 Jmol1,S6.61 Jmol1K1。,解析 HTS2 180.9 Jmol1273 K(6.61 Jmol1K1) 3

15、76.37 kJmol10,能自发进行。 答案 会自发变成灰锡,不能再继续使用。,解析答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,11.(1)(2015浙江省普通高校招生选考科目考试)碳热还原制备氮化铝的总反应化学方程式为 Al2O3(g)3C(s)N2(g)2AlN(s)3CO(g) 该反应在高温下自发进行,则随着温度升高,反应物Al2O3的平衡转化率将_(填“增大”、“不变”或“减小”),理由是_ _。,增大,该反应高温下自发,且S0,所以H0,即正方向为吸热反应,则升高温度, 平衡正向移动,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,(2)(2016宁波北仑区普通高中

16、选考)已知:N2(g)O2(g)=2NO(g) H180.5 kJmol1 C(s)O2(g)=CO2(g) H393.5 kJmol1 2C(s)O2(g)=2CO(g) H221 kJmol1 则2NO(g)2CO(g)N2(g)2CO2(g)的H_,该反应能自发进行的条件_(填“高温”、“低温”或“任意温度”)。,746.5 kJmol1,低温,题后反思,返回,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响,题后反思,返回,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,考点二 化学平衡的移动(加试),1.概念 可逆反应达到平衡状态以后,若反应

17、条件(如温度、压强、浓度等)发生了变化,平衡混合物中各组分的浓度也会随之改变,从而在一段时间后达到新的平衡状态。这种由原平衡状态向新平衡状态的变化过程,叫做化学平衡的移动。,2.过程,3.化学平衡移动与化学反应速率的关系 (1)v正v逆:平衡向 移动。 (2)v正v逆:反应达到平衡状态,平衡 移动。 (3)v正v逆:平衡向 移动。,正反应方向,不,逆反应方向,答案,4.借助图像,分析影响化学平衡的因素 (1)影响化学平衡的因素 若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响如下:,(2)勒夏特列原理(化学平衡移动原理) 如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度)

18、,平衡将向着能够 的方向移动。 5.几种特殊情况 (1)当反应混合物中存在与其他物质不相混溶的固体或液体物质时,由于其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或液体的量,对化学平衡没影响。 (2)对于反应前后气态物质的化学计量数相等的反应,压强的变化对正、逆反应速率的影响程度是等同的,故平衡不移动。,减弱这种改变,答案,(3)“惰性气体”对化学平衡的影响 恒温、恒容条件 原平衡体系 体系总压强增大体系中各组分的浓度不变平衡不移动。 恒温、恒压条件,充入惰性气体,(4)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。,题组一 选取措施使化学平衡定向移动,1,2,3,1.

19、COCl2(g)CO(g)Cl2(g) H0,当反应达到平衡时,下列措施:升温 恒容通入惰性气体 增加CO浓度 减压 加催化剂 恒压通入惰性气体,能提高COCl2转化率的是( ) A. B. C. D.,4,解析 该反应为气体体积增大的吸热反应,所以升温和减压均可以促使反应正向移动。恒压通入惰性气体,相当于减压。恒容通入惰性气体与加催化剂均对平衡无影响。增加CO的浓度,将导致平衡逆向移动。,解析,A.在该温度下,保持容积固定不变,向容器内补充了B气体,则ab B.若ab,则容器中一定使用了催化剂 C.若其他条件不变,升高温度,则ab D.若保持温度、压强不变,充入惰性气体,则ab,解析,1,2

20、,3,4,解析 A项,充入B气体相当于增大压强,B的体积分数增大,故ab; B项,只有使用催化剂,平衡不移动,ab; C项,升高温度,平衡正向移动,ab; D项,相当于扩大容器容积,减小压强,平衡逆向移动,ab。,1,2,3,4,题组二 条件改变时化学平衡移动结果的判断,3.对于一定条件下的可逆反应 甲:A(g)B(g)C(g) H0 乙:A(s)B(g)C(g) H0 丙:A(g)B(g)2C(g) H0,1,2,3,4,达到化学平衡后,改变条件,按要求回答下列问题: (1)升温,平衡移动方向分别为(填“向左”、“向右”或“不移动”)甲_;乙_;丙_。 此时反应体系的温度均比原来_(填“高”

21、或“低”)。 混合气体的平均相对分子质量变化分别为(填“增大”、“减小”或“不变”) 甲_;乙_;丙_。,向左,向左,向右,高,减小,减小,不变,1,2,3,4,答案,甲_;乙_;丙_。,向右,不移动,不移动,1,2,3,4,答案,混合气体的平均相对分子质量变化分别为(填“增大”、“减小”或“不变”) 甲_;乙_;丙_。,增大,不变,不变,1,2,3,4,答案,4.在一体积可变的密闭容器中加入一定量的X、Y,发生反应mX(g)nY(g) HQ kJmol1。反应达到平衡时,Y的物质的量浓度与温度、气体体积的关系如下表所示:,1,2,3,4,下列说法正确的是( ) A.mn B.Q0 C.温度不

22、变,压强增大,Y的质量分数减少 D.体积不变,温度升高,平衡向逆反应方向移动,解析,反思归纳,返回,1,2,3,4,解析 温度不变时(假设100 条件下),体积是1 L时,Y的物质的量为1 mol,体积为2 L时,Y的物质的量为0.75 molL12 L1.5 mol,体积为4 L时,Y的物质的量为0.53 molL14 L2.12 mol,说明体积越小,压强越大,Y的物质的量越小,Y的质量分数越小,平衡向生成X的方向进行,mn,A项错误,C项正确; 体积不变时,温度越高,Y的物质的量浓度越大,说明升高温度,平衡向生成Y的方向移动,则Q0,B、D项错误。,反思归纳,1,2,3,4,1.判断转化

23、率的变化时,不要把平衡正向移动与反应物转化率提高等同起来,要视具体情况而定。 2.压强的影响实质是浓度的影响,所以只有当这些“改变”造成浓度改变时,平衡才有可能移动。 3.化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“抵消”外界条件的改变,改变是不可逆转的。新平衡时此物理量更靠近于改变的方向。如增大反应物A的浓度,平衡右移,A的浓度在增大的基础上减小,但达到新平衡时,A的浓度一定比原平衡大; 若将体系温度从50 升高,反思归纳,反思归纳,1,2,3,4,到80 ,则化学平衡向吸热反应方向移动,达到新的平衡状态时50 T80 ;若对体系N2(g)3H2(g)2NH3(g)加压,例如从30

24、MPa加压到60 MPa,化学平衡向气体分子数减小的方向移动,达到新的平衡时 30 MPap60 MPa。,返回,1,2,3,4,考点三 化学平衡常数与化学平衡的计算(加试),(一)化学平衡常数,答案,1.概念 在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物 与反应物 的比值是一个常数,用符号 表示。 2.表达式 对于反应aA(g)bB(g)cC(g)dD(g),,浓度幂之积,浓度幂之积,K,K (固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。,3.意义 (1)K值越大,反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。 (2)K只受 影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。 (3)化学

25、平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。,温度,答案,4.借助平衡常数可以判断一个化学反应是否达到化学平衡状态 对于可逆反应aA(g)bB(g)cC(g)dD(g),在一定温度下的任意时刻,反应物与生成物浓度有如下关系:,(二)化学平衡的计算,1.分析三个量 即起始量、变化量、平衡量。 2.明确三个关系 (1)对于同一反应物,起始量变化量平衡量。 (2)对于同一生成物,起始量变化量平衡量。 (3)各转化量之比等于各反应物的化学计量数之比。,3.计算方法 三段式法 化学平衡计算模式:对以下反应:mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平衡后,A的消耗

26、量为mx mol,容器容积为V L。,mA(g) nB(g)pC(g)qD(g) 起始(mol) a b 0 0 变化(mol) mx nx px qx 平衡(mol) amx bnx px qx,正误辨析,正误判断,正确的打“”,错误的打“” (1)平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度( ) (2)催化剂能改变化学反应速率,也能改变平衡常数( ) (3)平衡常数发生变化,化学平衡一定发生移动( ) (4)化学平衡发生移动,平衡常数不一定发生变化( ) (5)也可以用平衡时气体物质的分压表示化学平衡常数( ) (6)温度升高,化学平衡常数可能增大也可能减小( ),答案,题组一 化学平衡常数及

27、其影响因素,1,2,3,4,1.温度为T 时,在体积为10 L的真空容器中通入1.00 mol 氢气和1.00 mol碘蒸气,20 min后,反应达到平衡,此时测得碘蒸气的浓度为0.020 molL1。涉及的反应可以用下面的两个化学方程式表示: H2(g)I2(g)2HI(g) 2H2(g)2I2(g)4HI(g),5,下列说法正确的是( ) A.反应速率用HI表示时,v(HI)0.008 molL1min1 B.两个化学方程式的意义相同,但其平衡常数表达式不同,不过计算所得 数值相同 C.氢气在两个反应方程式中的转化率不同 D.第二个反应中,增大压强平衡向生成HI的方向移动,解析,1,2,3

28、,4,5,解析 H2(g)I2(g)2HI(g) 初始浓度(molL1) 0.100 0.100 0 平衡浓度(molL1) 0.020 0.020 0.160 转化浓度(molL1) 0.080 0.080 0.160 所以,v(HI)0.160 molL120 min0.008 molL1min1,A正确;,解析,1,2,3,4,5,两个化学方程式表示的是同一个反应,反应达到平衡时,氢气的浓度相同,故其转化率相同,C错; 两个反应相同,只是表达形式不同,压强的改变对平衡的移动没有影响,D错。,1,2,3,4,5,2.已知反应:CO(g)CuO(s)CO2(g)Cu(s)和反应:H2(g)CuO(s)Cu(s)H2O(g)在相同的某温度下的平衡常数分别为K1和K2,该温度下反应:CO(g)H2O(g)CO2(g

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