230#——分析化学(药)

1、分析化学a一、单独选择问题1 .以下各项引起系统误差的是(a )。a .滴定的终点和计量点不一致b .滴定后的液面读取值15.65ml读取为15.63mlc .移液管转移溶液后，残留量稍有不同d .将滴定管的读数14.37ml误写为15.37ml。2 .评价方法的精度是()a .平行测定试验b .方法进行对照试验c .进行回收率试验d .做空白考试3 .在重量分析中，清洗不定形沉淀的清洗液应该是(c )a .冷水b .含有沉淀剂的稀溶液c .热电解质溶液d .开水二、判断问题1. 13C-NMR光谱可以提供丰富的碳骨架、结构和分子运动信息。2. 1H-NMR能给出氢的分布是通过耦合常数得到的(

2、)3 .质谱分析的主要离子包括分子离子、碎片离子和准稳定离子三种(错误)。三、填补问题1 .采用常数分析法时，固体样品的使用量应超过0.1克。2 .应用高锰酸钾法调整的溶液的酸性度是_ _ _ _，调整酸性度时是_ _ _稀硫_ _ _酸。3 .在没有干扰的条件下，适合测定以下离子的滴定方式是： Al3 :4 .将铬黑t指示剂用于金属离子的终点测定时的颜色变化是_ _ _ _ _ _ _。5 .用紫外可见分光光度法测定样品，用氢灯或重氢灯作为可见光区域的光源，吸收池可选择材料的吸收池。6 .原子吸收分光光度法中，单色仪被配置在原子化器中的原子是：用原子化器将试样变成基态的原子后，用单色仪就能分

3、离出来。7 .紫外吸收光谱主要反映了分子中的特征，而不是其特征。8 .烷烃类的峰一般比_ 1385-1370cm_cm-1近，烯烃类的峰在_3100-3010cm-1、1650cm_cm-1的区间，烯烃类的峰一般在_ 3300cm-1和2150 cm _ 1的区间9 .色谱过程是成分分子的流动和固定的“分配”过程。10 .硅胶是最常见的吸附剂，硅烷醇基是硅胶具有吸附力的活性基(活性中心)。四、听解答1 .用电位滴定法进行酸碱滴定法，写出电极的组成，写出两种确定终点的方法。以银为指示电极： Ag/AgCl(S)/Cl(Xmol/L )；饱和甘水银电极是参比电极：Hg/Hg2Cl2(S)/Cl-(

4、Xmol/L ) .确定两个终点的方法： a、E-V曲线法、曲线上的转换点(倾斜度最大的地方)为滴定终点的b、E2/V2-V曲线法，在测量点前后E2/V2的正值从最大变为负值，与纵轴零线相交的点成为滴定终点。a:ph玻璃电极为指示电极，饱和甘水银电极为参比电极。pH-V曲线，对应曲线拐点的体积v为滴定终点，(pH/V)-V曲线，对应曲线顶点的滴定体积v为滴定终点。2 .在定量分析中，系统误差的主要原因是什么？(1)样品制造过程中要测定的成分的损失2 )色谱的采样分流比、衰减比的不准确性和线性响应范围过窄引起的误差(3)采用不正确的标准曲线和不正确的修正因子引起的误差(4)由于测量者的不良习惯和

5、偏差，读取容器(移液管、容量瓶等)和注入试料器的刻度和峰面积、测量峰高时的偏差和低误差3. Lambert-Beer定律以下两个数学公式：(1) a=LC (2)根据a=LC得出=、=、的结论：=，问题：这个结论正确吗？ 为什么？a :这个结论不正确。 是摩尔吸光系数，是一定波长，溶液浓度为1mol/L，厚度为1cm的吸光度。 所谓e1m是指在一定波长下溶液浓度为1%(W/V )、厚度为1cm的吸光度。 两种表现方式的关系是=E1m4 .为什么荧光波长总是大于激发光波长？一般的荧光分析法是指，作为被测定物质的发光粒子是分子，以紫外光和可见光作为激发光源，放射出比激发光波长长的荧光波长的分子荧光

6、分析法。a :斯托克斯位移是荧光波长总是比激发光波长大的现象。 激发态分子通过内转和振动弛豫过程迅速达到第一激发态的最低振动能级，损失能量，迅速达到第一激发态的最低振动能级是斯托克斯位移的主要原因。 荧光发光可能使激发态分子回到基态不同的振动能级，进一步损失能量，激发态分子和溶剂分子的相互作用也损失能量。五、计算问题用HPLC柱分离药物制剂，以甲醇水为流动相，药物a和b的保留时间分别为2min和5min，色谱系统的死亡时间为1min。 拜托了。(1)药物b在固定相滞留的时间是药物a的几倍？(2)药物b的分配系数是药物a的几倍？解： (1)药物在固定相停留的时间为药物的调整保留时间tr (b )

7、=tr (b )-t0=5-1=4毫秒； tr (a )=tr (a )-t0=2-1=1分钟；因此： tr (b )/tr (a )=43336501=4。从tR=t0(1 KVs/Vm )变成tr-t0=tr=t0kvs/VMtr (b )/tr (a )=(t0kbvs/VM )/(t0kavs/VM )=kb/ka=4336501。因此，药物b的分配系数是药物a的4倍。分析化学b一、单选问题用BaSO4沉淀重量法测定Ba2含量，好介质是(c )。a .希HNO3b .希PSc .希H2SO4d .希HAc2 .用邻苯二甲酸氢钾(M=204.2 )标定0.1mol/L NaOH，每次使用

8、NaOH 25mL，准备3次滴定，每次测量邻苯二甲酸氢钾的质量约为(b )。A.0.05g克B.0.25 g克0.5克0.1克在EDTA配位滴定中，以下掩蔽剂的记述错误的是(a )。a .掩蔽剂和干扰离子形成无色化合物b .掩蔽剂的使用量越多越好c .反应迅速d .掩蔽反应需要足够高的形成常数二、判断问题1 .所有原子核都有核磁共振信号。 (错误)2 .在质量分析中，最高质量核比的峰一定是分子离子峰。 (错误)3 .吸收分子的一定频率的红外线，振动能级从基态(V=0)转变到第一激发态(V=1)，产生的吸收峰值称为基频峰值。 (是的)三、填补问题1 .正态分布规则反映了误差的分布特征。2 .为了

9、消除试剂、水、容器等因素引起的误差，可进行空白试验。3 .用非水滴定法测定弱碱，最常用的标准溶液是：4.EDTA滴定金属离子，正确滴定的条件是： te %0.1 %。5 .用铁铵矾石指示剂法(Volhard method )测定cl时，为了消除AgCl沉淀吸附的影响，采用加入去除AgCl沉淀的方法_ n h4SCN _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _硝基苯_ _ _ _来包围AgCl沉淀的方法。6 .分光光度计的主要部件是检测器7 .紫外可见分光光度法测定样品时，紫外光区的光源必须使用氢灯或重氢灯，吸收池必须使用石英材料的吸收池。8 .分子在离子源与电子流的碰撞中失去一

10、个电子的离子9 .红外吸收光谱的产生必须满足以下条件： 有的红外线在物质振动能级的转变所需要的能量_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ u2成分的调整保留值之比称为相对保留值，是其计算式。11 .硅胶吸附剂含水量越少，吸附能力越强，同一成分硅胶上的Rf越小。四、听解答1 .什么是指示电极？ 写出一般的指示电极的组成和电极电位式。a :电极电位根据溶液中测定的离子浓度的变化而变化的

11、电极。三种电极可以自由列举一个。例如Ag-AgCl电极：2 .用沉淀重量法定量分析时，一般包括什么基本操作？a:1).提取一定量的生药，根据生物碱的溶解性进行碱化后，用有机溶剂提取，或用酸水或乙醇提取游离生物碱或其盐类。 提取方法可以是冷浸法、浸出法、口流提取法、离子交换法中的任一种。2 ) .分离纯化：多为溶剂法。 利用生物碱在酸水中变成盐，不溶于有机溶剂，碱化后游离，容易溶解于有机溶剂的性质，用分液漏斗重复提取精制。 有时加入某种试剂使杂质沉淀而除去，有时用氧化铝柱色谱除去杂质。3 ) .含量测定：在容量法中应用最多，也可以利用重量法、比色法、可见光和紫外光的分光光度法、色谱法等。 在容量

12、法中常用酸碱滴定法。 将用上述方法提取纯化的生物碱溶解于过剩的标准酸溶液中，用标准碱液滴下，根据消耗的酸量计算生物碱的含量3 .为什么荧光光谱的形状与激发波长无关？a :由于荧光光谱是发光光谱，所以即使分子被激发光激发到比第一激发状态高的电子激发状态的各振动能级，内部转换和振动缓和的速度也快，下降到第一激发状态的最低振动能级后才发光，因此荧光发光光谱只有一个发光带，荧光4 .在原子吸收光度法中，为什么经常选择共振吸收线作为分析线？原子吸收一定频率的放射线后，最容易发生从基态向第一激发态的转变，吸收最强。 对大多数元素来说，共振线(特征光谱)是元素所有原子吸收光谱中最敏感的光谱。 因此，在原子吸

13、收分析中，常用元素的最敏感的第一共振吸收剂作为分析线。五、计算问题1 .某气相色谱柱的流动相体积是固定相体积的20倍，H=0.6mm。 两个成分列的k2: k1=1.1，后出列的第二成分的分配系数为120。 问：两种成分完全分离时柱的长度是多少(10分)因为k2=CsK2 /Cm，所以k2=120/20=6。 另外，在R=n1/2(-1) k2/4(1 k2) 时，=k2/k1=1.1，另外，在=K2/K1，K=120时，R=1.5时完全分离，因此，1.5=n1/2(1.1-1) 6/41.1(1 6) )此外，因为L=nH=59290.60.001=3.5574(m )。解： Vs:Vm=1

14、/20； k2=K2*Vs/Vm=120/20=6；r= (n )1/2/4 (-1) / k2/(k 21 )=1. 5；n=5929；L=Hn=0.6*5929=3.56m米；分析化学c一、单选问题1 .精度的一般表现方法是(b )a .平均偏差b .相对平均偏差c .变异系数d .相对误差2 .设HAC溶液的分析浓度为c，以下平衡浓度关系正确的是(a )。A. c=HAc H B. c=HAc OH-c.c=交流- d.c= Pac PS- h 3.EDTA的酸效应系数为(M游离金属离子浓度、CM络合物总浓度)A. =Y/CEDTAB. =CEDTA/YC. =CEDTA/MD. =M/CEDTA二、判断问题1 .在质量分析中，分子离子含有奇数个电子，其峰一般在质量负荷比最高处，从而可以确定相对分子质量和分子式(对)。2 .胺类的峰数，像酰胺类一样，如果是伯胺、仲胺及叔胺，则数依次为双、单、无()3 .激发分子从激发三线状态的最低振动能级返回基态时发出的光为荧光(错误)。三、填补问题1.pH=6.20是位数的有效数字，2.5010-2是位数的有效数字。2 .在水溶液中