有机含氮化合物习题

1、第12章 有机含氮化合物,有机化学习题课,第12章 有机含氮化合物,12-1 命名下列化合物或写出构造式。,(1) 2-甲基-3-硝基己烷,(2) N-甲基间甲基苯胺,12-1 命名下列化合物或写出构造式。,第12章 有机含氮化合物,(3) 3-甲氨基戊烷,(4) N-乙基苯磺酰胺,第12章 有机含氮化合物,12-1 命名下列化合物或写出构造式。,(5)氯化三甲基对氯苯铵,(6)氢氧化二甲基二乙基铵,第12章 有机含氮化合物,Raymond K. Mackie,David M. Smith,R. Alan Aitken p209,第12章 有机含氮化合物,甲醛缓释剂：季铵盐-15；quater

2、nium-15；氯化3-氯烯丙基六亚甲基四胺（乌洛托品，Urotropine，p358）,季铵盐-15属甲醛供体类防腐剂。可通过释放甲醛杀菌。日常所用的护肤品、彩妆、洗发水、染发剂、牙膏、沐浴露等，一般都含有季铵盐。 季铵盐-15和甲醛均为潜在烈性过敏原，可引发皮疹等皮肤炎症。 在化妆品应用方面，我国及欧美国家规定的最大允许浓度皆为0.2%。,第12章 有机含氮化合物,强生婴儿洗发水事件,2011年11月1日，美国消费组织安全化妆品运动联盟（CSC，Campaign for Safe Cosmetics）发布公告称，强生在其婴儿洗发产品添加季铵盐-15作为防腐剂。季铵盐-15会释放甲醛，其致癌

3、性和致敏性存在争议。美国安全化妆品运动联盟经调查，发现调查的13个国家中，除美国、澳大利亚、加拿大、中国和印度尼西亚的产品中标注含有季铵盐-15，其余国家的产品不含季铵盐-15，而是改用了其他配方。据此，强生被指在不同国家执行“双重标准”。 强生回应婴儿洗发水事件： 强生：季铵盐-15将在两年内退出婴儿产品：,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,氯化重氮苯,12-1 命名下列化合物或写出构造式。,第12章 有机含氮化合物,(8) 异氰酸苯酯 (9)对氨基苯甲酸乙酯,12-1 命名下列化合物或写出构造式。,(10) 2-氨基-4-甲氨基己烷 (11) (E)-偶氮苯,第12章 有

4、机含氮化合物,12-1 命名下列化合物或写出构造式。,第12章 有机含氮化合物,diethyl azodicarboxylate 偶氮二甲酸乙酯,DEAD,第12章 有机含氮化合物,Diisopropylethylamine 乙基二异丙基胺,DIPEA (Hnigs base),第12章 有机含氮化合物,(12) 2-甲基-1,6-己二胺,12-1 命名下列化合物或写出构造式。,12-2 比较下列各对化合物的酸性强弱。,第12章 有机含氮化合物,BA,12-2 比较下列各对化合物的酸性强弱。,第12章 有机含氮化合物,AB,12-2 比较下列各对化合物的酸性强弱。,第12章 有机含氮化合物,B

5、A,12-3 将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。,A C D B E,第12章 有机含氮化合物,12-3 将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。,E A B C D(水溶液中),第12章 有机含氮化合物,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,12-4 完成下列反应。,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,半Pinacol重排，迁移活性：PhCH3,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,12-4 完成下列反应。,第

6、12章 有机含氮化合物,Gabriel 合成法,联苯胺重排，p445,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,如在弱酸性条件下与芳胺环偶联！,第12章 有机含氮化合物,12-4 完成下列反应。,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,Cope消除，顺式消除，p459,Hofmann消除，酸性大的-H优先消除。p461,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,Hofmann消除，反式消除。p461,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,烯胺的生

7、成；烯胺的烷基化（p464）,12-4 完成下列反应。,第12章 有机含氮化合物,12-5 试用化学方法鉴别下列各组化合物。,Hinsberg试验法（p455）,第12章 有机含氮化合物,12-5 试用化学方法鉴别下列各组化合物。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,12-5 试用化学方法鉴别下列各组化合物。,溴水,白色沉淀： A、B,无变化： C、D,三氯化铁,不显色：A,显紫色：B,室温以下,固体：C mp25.93,液体：D mp-17.7,12-6 如何用化学方法提纯下列化合物？,(1) 苯胺中含有少量硝基苯,加HCl，苯胺成盐溶于水层，分离除去油层硝基苯。水层用NaO

8、H中和，析出油层苯胺。,第12章 有机含氮化合物,(2) 三苯胺中含有少量二苯胺,12-6 如何用化学方法提纯下列化合物？,第12章 有机含氮化合物,1）三苯胺m.p.126 127，二苯胺m.p. 54 55 ，加热至60二苯胺液化与固体三苯胺分离。 2）加 HCl，二苯胺成盐溶于水层，三苯胺不成盐且不溶于水，分离水层除去二苯胺。,12-6 如何用化学方法提纯下列化合物？,第12章 有机含氮化合物,(3) 三乙胺中含有少量乙胺,先后加入TsCl、NaOH水溶液，乙胺变成磺酰胺钠盐溶于水中，升温至90以上蒸出三乙胺（b.p.89.5）。,12-6 如何用化学方法提纯下列化合物？,第12章 有机

9、含氮化合物,(4) 乙酰苯胺中含有少量苯胺,伪命题：乙酰苯胺为固体（m.p. 114.3 ），苯胺为液体（m.p. -6.3）。 重结晶提纯。参考书答案不当！,12-7 完成下列转化。,第12章 有机含氮化合物,(1) 丙烯异丙胺,12-7 完成下列转化。,(2) 正丁醇正戊胺和正丙胺,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,12-7 完成下列转化。,(2) 正丁醇正戊胺和正丙胺,第12章 有机含氮化合物,12-7 完成下列转化。,(3) 乙烯1,4-丁二胺,第12章 有机含氮化合物,12-7 完成下列转化。,或Gabriel合成法,第12章 有机含氮化合物,12-7 完成下列转化

10、。,第12章 有机含氮化合物,12-7 完成下列转化。,第12章 有机含氮化合物,12-7 完成下列转化。,第12章 有机含氮化合物,教材p463,466,12-8 完成下列合成反应。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,酚酯的生成；酯的还原；卤代烃的生成；腈的生成；腈的还原,12-8 完成下列合成反应。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,氨基的保护（防止氧化）；酰胺的水解；重氮盐的生成；重氮盐与酚的偶联反应（弱碱介质）,12-8 完成下列合成反应。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,Kolbe-Schmitt反应；芳环上的硝化；硝基化合物的

11、还原；酯化反应,12-8 完成下列合成反应。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,酚醚的生成；芳环上的硝化；Claisen重排；烯烃的还原,12-8 完成下列合成反应。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,环氧乙烷的开环加成；芳环上的硝化；烷基苯的氧化；酰胺的生成；硝基化合物的还原,12-9 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,芳环上的卤代；芳环上的硝化；芳烃-H卤代；卤代烃的亲核取代；腈的水解；硝基化合物的还原,12-9 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,第12章 有机含

12、氮化合物,第12章 有机含氮化合物,芳环上的硝化；多硝基物的选择还原；重氮盐的生成及碘代烃的生成,12-9 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,芳环上的硝化；硝基物的还原；芳环上的卤代；重氮盐的生成；去氨基反应；多卤代烃的生成及水解,12-9 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,芳环上的硝化；芳烃-H卤代；卤代烃的亲核取代；腈的水解；硝基化合物的还原,12-9 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含

13、氮化合物,12-9 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,12-9 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,Friedel-Crafts酰基化；芳环上的卤代；芳酮的Clemmensen还原,12-10 以苯及萘为起始原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,12-10 以苯及萘为起始原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,12-10 以苯及萘为起始原料合成下列化合物

14、（其他试剂任选）。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,12-10 以苯及萘为起始原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,注意：如果直接卤代，将发生异环取代！,12-11 写出下列反应的合理反应机理。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,12-11 写出下列反应的合理反应机理。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,12-11 写出下列反应的合理反应机理。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,12-12 根据下列反应，试确定A的构造式。,第12章 有机含氮化合物,12-13 (1)

15、利用RX和NH3合成伯胺的过程有哪些副反应？ (2) 如何避免或减少这些副反应？ (3) 在这一合成中哪一种卤代烷不适用？,第12章 有机含氮化合物,(1)易发生多烷基化生成仲胺、叔胺及季铵盐； (2)NH3大大过量； (3)叔卤代烷不适用：易发生消除反应。,第12章 有机含氮化合物,11-14 推断化合物AE的可能结构：(1)化合物A(C6H4N2O4)不溶于稀酸和稀碱，A的偶极矩为零；(2)化合物B(C8H9NO)不溶于稀酸和稀碱。在H2SO4中化合物B在KMnO4作用下可以转变为化合物C，C不含氮原子，可溶于NaHCO3溶液，只有一种一硝基取代产物；(3)化合物D(C7H7NO2)可以发

16、生剧烈的氧化反应生成化合物E(C7H5NO4)，E可溶于稀的NaHCO3溶液，有两种一氯代异构体。,第12章 有机含氮化合物,第12章 有机含氮化合物,*12-15 一碱性物质A(C5H11N)，臭氧化可生成甲醛，催化氢化得到化合物B(C5H13N)，B也能由己酰胺与溴在NaOH水溶液中处理而得到。A与过量的CH3I反应，转化为盐C(C8H18IN)，C同AgOH进行热解，得到二烯D(C5H8)，D与丁炔二酸二甲酯反应生成E(C11H14O4)，E通过Pd脱氢得到3-甲基邻苯二甲酸二甲酯。写出AE可能的构造式。,第12章 有机含氮化合物,12-16 请解释在偶合反应中所使用的下列条件：(1)芳胺重氮化过程中加入过量无机