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文档简介
1、.,第六章 配位化学,小测验,.,一、选择题,.,.,.,.,简答题,1、影响分裂能的因素有哪些? 2、为什么大多数过渡金属配合物有颜色? 3、解释锌的大多数配合物无色的原因? 4、配位离子FeF63-是无色的,由此估计Fe3+有几个未配对电子?该络合物可能是高自旋还是低自旋络合物? 5说明下列化合物中心原子的杂化类型、分子的几何构型及分子所属点群。 NH3、 BF3、CCl4、 Ti(H2O)6+,.,已知SnCl4分子为Td点群,请根据给出的数据将可约表示化为不可约表示的组合。,.,计算题,1、对于电子组态为d4的八面体配合物,当高低自旋具有相同的能量时,求成对能和晶体场分裂能的关系。 2
2、、 试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性,并计算其未成对电子数目: Fe(CN)64-, Fe(CN)63-, Mn(CN)64-, Co(NO2)63-, Fe(H2O)63+, CoF63-,.,选择题,.,简答题,.,几何构型 点群 NH3、 三角锥 C3v BF3、 平面三角形 D3h CCl4、 四面体 Td Ti(H2O)6+ 八面体 Oh,.,Fe3+为3d5组态, FeF63-为八面体络合物, 可能的d电子排布为 弱场高自旋 强场低自旋 若是后一种排布, 能产生d-d跃迁而显色。现该离子是无色, 显然是第一种排布方式, 即无d-d跃迁发生, 所以估计该络合物为弱场高
3、自旋, 有5个未成对电子。,.,(A1)=(1/24)1151+801+3(-1)1+6(-1)1+631=1 (A2)=(1/24)1151+801+3(-1)1+6(-1)(-1)+63(-1)=0 (E)=(1/24)1152+80(-1)+3(-1)2=1 (T1)=(1/24)1153+3(-1)(-1)+6(-1)1+63(-1)=1 (T2)=(1/24)1153+3(-1)(-1)+6(-1)(-1)+631=3 3N= A1+ E+ T1+3 T2,.,计算题,.,由键价理论可得: 络合物 未成对电子 磁性 Fe(CN)64- 0 反磁性 Fe(CN)63- 1 顺磁性 Mn(CN)64- 1 顺磁性 Co(NO2)63- 0 反磁性 Fe(H2O)63+ 5 顺磁性 CoF63- 4 顺磁性,.,由晶体场理论 络合物 未成对电子 磁性 Fe(CN)64- 0 反磁性 Fe(CN)63- 1 顺磁性 Mn(CN)64-
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