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文档简介
1、间接碘量法、碘量法测定铜盐中铜含量、氧化还原滴定法分类、高锰酸钾法、K2Cr2O7法、碘量法、铈含量法、溴酸钾法等。氧化还原滴定指示器:通用氧化还原指示器,自指示器,专用指示器(专用指示器),1。掌握Na2S2O3标准滴定溶液的制备和校准要点。2.了解淀粉指示剂的作用原理。3.掌握碘量法测定铜的原理和方法,1。实验目的,2。基本原理,碘量法,利用碘的氧化性,以蓝色的出现为终点,利用碘的还原性,以蓝色的消失为终点,直接碘量法,间接碘量法,淀粉特异性指示剂,淀粉与碘分子反应形成高灵敏度的蓝色络合物。本实验采用间接碘量法测定,半反应为I2 2e=2I-或I3- 2e=3I-。从标准电极电势可以看出,
2、I2是较弱的氧化剂。因此,I2只能直接滴定强还原剂,如S2、SO32、Sn2、S2O32等。由于固体I2在水中溶解度小且易挥发,所以I2通常溶解在碘化钾溶液中,I2以I3-络合离子的形式存在,但为了方便起见,I3-被写成I2。间接碘量法也称为滴定碘法。在某些条件下,使用碘和氧化剂沉淀I2,然后用Na2S2O3标准滴定溶液滴定生成的I2。根据Na2S2O3溶液的消耗量,可以间接测定一些氧化物质的含量。在弱酸性溶液中,Cu2与过量的KI反应形成CuI沉淀,同时I2沉淀,沉淀的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。反应式如下:或,I2 2SO32-=2i-S4O62-,化学计量关系为3360,2 Cu2
3、 1I2 2SO32-,1 C2 1s 2o 32-,反应条件及影响因素,Cu2与I-之间的反应是可逆的,任何导致Cu2浓度降低(如形成络合物)或CuI溶解度增加的因素都会使反应不完全。I2 2SO 2O 32-=2I-S4O 62-,综合考虑,控制酸度消除干扰,准确校准,加入过量KI可使Cu2还原趋于完全,KI可发挥三种作用(?),KI的角色?还原剂,沉淀剂,络合剂,i2i-=i3-,Cui cn-=cus cn I-,kscn作用?在终点附近加入硫氰酸钾会将CuI转化为溶解度较小的CuSCN沉淀,释放出吸附的碘,使反应更加完全。CuI沉淀强烈吸附I2,这将使结果更低。KSCN只能添加到终点
4、附近,否则,Cu2可能会直接还原为Cu2,导致计量关系发生变化。发生以下反应:6 Cu 27 SCN-4h2o=6 cus cnsso 42-cn-8h,何时加入kscn?碘量法中碘挥发和碘氧化有两个主要的误差来源。采取上述措施后,碘量法可以得到非常准确的结果。Na2S2O35H2O固体易风化,含有杂质。不稳定的溶液性质。水中CO2的影响,细菌的影响,空气中O2的影响,光和热的影响,以及杂质的催化作用!新煮沸并冷却的去离子水,去除CO2和O2,灭菌!加入碳酸钠抑制细菌!棕色试剂瓶,避光储存!提前做好充分反应的准备!定期校准和校准Na2S2O3溶液,思考:校准Na2S2O3溶液的参考物质是K2C
5、r2O7、纯铜、KIO3等。这个实验中使用了哪些参考材料?在本实验中,K2Cr2O7参考物质,间接碘量法,Cr2O 72-6i-14h=3i 2 Cr 37 H2o 2 s2o 32-=2i-S4O 62-,1Cr2O72- 3I2 6S2O32-,溶液的酸碱度一般应控制在3.0和4.0之间。如果酸度太低,Cu2容易水解,导致反应不完全,结果低,反应速度慢,终点长。如果酸度过高,空气中的氧气会将碘-氧化成碘-2(Cu2催化这一反应),导致高结果。此外,Na2S2O3在滴定过程中容易分解,大量的氯离子会与Cu2发生配位,并且I-很难从铜(II)的氯络合物中定量还原出铜(II),因此最好用硫酸代替
6、盐酸(少量盐酸不干扰)。溶解胆矾样品时为什么要加入硫酸溶液?我们可以用盐酸溶液吗?酸性介质的选择?盐酸还是硫酸介质?矿石或合金中的铜也可以通过碘量法来测定,但有必要设法防止可能氧化碘离子的其他物质(如NO2-和Fe3等离子体)的干扰。物质干扰和消除?预防方法是添加掩蔽剂来掩蔽干扰离子(例如,可以添加NH4HF2来使Fe3生成FeF63-络合物离子来进行掩蔽)。或者在确定之前将它们分开。在间接碘量法中,我们必须注意以下三点来控制溶液的酸度。滴定必须在中性或弱酸性溶液中进行。防止空气中碘的挥发和碘被氧气氧化。指示器添加在终点附近。因为淀粉应该吸附I3-并产生蓝色物质,所以这部分碘不应该与Na2S2
7、O3反应,导致错误。因此,应该在接近终点时添加。添加淀粉前:缓慢滴加并摇动(防止I2挥发和碘氧化)。加入淀粉后:慢慢滴下,快速摇匀。该方法的适用范围是什么?该方法常用于铜合金、矿石(铜矿)、铜盐、农药等样品中铜的测定。1.0.1 mol l-1 na2s2o3: 500ml,3。试剂(上周实验后制备),2。K2Cr2O7标准溶液(两人共用),在小烧杯中准确称量1.2258克基准K2Cr2O7,加水溶解,定量转移至250毫升容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。3。(1 1)盐酸4。5 g L-1淀粉指示剂5。KI试剂6。100克L-1 KSCN溶液4。实验内容1。校准钒(c(Na2S2O3溶液2。胆矾中
8、铜的测定,25.00毫升K2Cr2O7,暗5分钟,亮绿色,1克碘化钾,溶液变淡黄色(3 5份平行),1。Na2S2O3溶液的校准,2。胆矾中铜的测定硫酸铜溶液的制备:准确称取6克硫酸铜样品,放入100毫升烧杯中,加入10毫升1摩尔-1硫酸(为什么不能用盐酸?),加入少量水溶解样品,定量转移至250毫升容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。(由于白色沉积物的存在,最终颜色为灰色或浅肉色)。计算(cu)。加入50毫升水,立即用Na2S2O3溶液滴定,淡黄色,2mL淀粉指示剂,继续滴至浅蓝色,10毫升10毫升10%KSCN,摇匀,继续滴至蓝色消失,记下V(Na2S2O3),(35份平行),25.00毫升硫酸铜试液在锥形瓶中,1gKI为什么在接近终点时加入NH4SCN或KSCN?2.在这个实验中,我们知道为什么Cu2能把碘离子氧化成I2。3.为什么碘量法测定铜要在弱酸性介质中进行?用K2Cr2O7校准Na2S2O3溶液时,应先加入5ml 6mol-1盐酸溶液,但用Na2S2O3溶液滴定时,应加入100mL水进行稀释。为什么?4.如果用
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