各种官能团保护基(全)

1、。1、有机合成中常用的保护基团。2，参考文献保护基化学，吴学勤、李善茂主编，化学工业出版社，2007 有机合成中的保护基，原格林特瓦、吴士庚；华东科学技术出版社，2004 有机合成中的保护基，作者：格林；范儒林译，上海科学技术文献出版社，1985年。3。复杂分子的合成策略，将目标分子切割成几个合成片段及其连接策略。4。保护基选择的基本原则，保护基易得，价格低廉，保护和脱保护反应条件温和，操作方便，无其他反应。产品易于分离纯化。该官能团经保护后具有一定的稳定性，在脱保护前的反应条件下能够稳定存在。核磁谱简单，没有新的手性中心产生。考虑到官能团被保护后的反应条件，选择合适的保护基团。5、常用的保护

2、基团，硅烷TMS、TES、TBDMS、TBDPS、DIPS、DPS、TIPDS保护羟基，羧基和氨基(不常用)F-脱保护缩醛保护羟基，羰基酯保护羟基和羧基。酰胺保护氨基。6、常用的脱保护方法，酸脱保护质子酸，路易斯酸碱脱保护酯水解氢化脱保护苄基保护基，钯碳氧化脱保护DDQ，残炭，I2还原脱保护，7、结合使用保护基的原理，硅烷保护基与其它保护基结合，结合酸、碱和氢解。8、羟基保护，最常见，亲核性高，易氧化。在温和的条件下，用最多的研究和保护方法很容易转化各种官能团(11 1。硅烷醚的保护规律，在酸性条件下的稳定性：同一保护基在不同位置的稳定性TMS SAROHCHONHCONHSHCH : 10

3、O 2o芳香醛)支链酮和环己酮环戊酮，不饱和酮或，二取代酮芳香酮缩醛：O，O-缩醛，S，S-缩醛，O，S-缩醛，O，N-缩醛，醛类在被保护的质子酸或路易斯酸催化下比酮更容易形成缩醛。环状缩醛比共轭羰基更容易形成非共轭羰基，空间位阻羰基不太可能形成缩醛。对于芳香醛或酮，当存在吸电子取代基时，缩醛更容易形成，而当存在给电子取代基时，缩醛不太可能形成缩醛。在同一个碳原子上有两个取代基的二醇更容易形成带有羰基的环状缩醛，这种缩醛对许多还原剂、氧化剂和碱性条件都是稳定的。67，68，共轭酮基的双键移位；移除保护组后，可以将其重置。69、除去缩醛碳原子上的取代基，保护质子酸或路易斯酸催化的酮水解比醛缩醛更

4、快，并且它是否能稳定碳正离子有利于水解反应；如果碳正离子(羰基、硝基、三氟甲基)不能稳定，就不利于水解反应。环状缩醛的水解速率与环的大小有关。1，3-二氧戊环的水解速率低于环己酮，有取代基的环状缩醛的水解速率低于相应的无取代基的环状缩醛。非环状缩醛比环状缩醛更容易水解。盐酸(7:3)在二氧六环水溶液中30时的相对水解速率为：71、2。O，O-二乙酰缩醛，也称为1，1-二乙酸路易斯酸，催化乙酸酐与醛基的反应形成受保护的质子酸，路易斯酸催化其水解以消除对中性的保护。72、编队保护。73，去保护，74，3。S，S-缩醛，S，S-缩醛比O，O-缩醛更稳定，在酸性和碱性条件下容易形成和稳定形成：质子酸，

5、LA，硫醇和二硫醇的去除：氧化法，重金属参与法，气味催化剂中毒，S-缩醛在酸性水溶液中稳定在O，O-缩醛和S，S-缩醛之间，比O，O-缩醛更稳定，但比S，S-缩醛活性高得多。Hg2和Ag促进的脱保护反应比硫缩醛更有活性。79、形成和移除、80，5，羧基保护，酸度(pKa约为36)易与碱或LB反应(保护首先覆盖其酸度)，亲电性(亲电性可被抑制，且可使用大的空间位阻保护基团)主要是保护羧基质子，而主要通过形成酯化合物来解除保护的主要方法是水解速率取决于空间因素和电子因素。81、合成羧酸酯的一般方法、酸-醇反应催化剂：质子酸、弱酸、DEAD-PPh3(Mitsunobu反应)、DCC-DMAP(St

6、eglich酯化法)、CAN、TMSCl、DMAP-Boc2O酰氯、酸酐与醇反应并加入弱酸以中和形成的酸。DMAP、甲基咪唑、镧催化羧酸与卤代烃、羧酸与卤代烃、羧酸与重氮烷烃、羧酸与烯烃的反应。82、83、1。甲酯保护法，形成保护，84，除去被保护碱金属的氢氧化物或碳酸盐，85，2。叔丁酯保护法，其中有很大的空间障碍。亲核试剂不应该攻击它的羰基碱性溶液。叔丁基碳正离子稳定，在酸性条件下容易水解。86，形成保护。87、解除保护。88，3，苄酯保护方法，形成保护。89、解除保护。90，用于羧基的其他保护基团，取代甲酯乙酯和乙酯烯丙基酯硅烷。氨基的保护，氨基甲酸酯(合成肽和蛋白质)酰胺(合成生物碱和

7、核苷酸)磺酰胺的N-烷基亚胺含有孤对易取代反应和氧化反应，酰胺的保护方法，常用的酰化试剂：酰氯和酸酐都有很好的稳定性，而酸、碱溶液和加热水解的稳定性的顺序是phconch 3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH4。93、甲酰胺、盐酸、碱水解、钯-碳/H2等。嘿。94、乙酰胺乙酰氯、卤代乙酸酐、酸酐、乙酸苯酯等。酸和碱可以解除保护，95，2。氨基甲酸酯保护法通过氨基与氯甲酸酯、重氮甲酸酯或各种碳酸盐反应制备的去除方法包括催化氢解(Cbz)、酸性水溶液(Boc)、碱消除(Fmoc、Teoc、Troc)、金属参与(Alloc)。96.96，叔丁氧甲酰基(Boc)，形成保护，97、移除保护。100，9-芴甲酰基(Fmoc)。101，3。磺酰胺保护法中，N保护基中最稳定的脱保护程度与胺的结构有关。弱碱性胺的磺酰胺(如吲哚、吡咯、咪唑)可以通过简单的碱性水解除去伯胺或仲胺的磺酰胺，但是需要强还原条