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文档简介
1、1,3安全生产与环境保护,2,3.3环境保护,3,3.3.1石油化工行业的污染源和污染途径,3.3.1.1污染物是指进入环境后直接或间接对人类有害的物质,它会引起环境正常组成和性质的变化。这些物质是自然释放的;还有人类生产和生活活动中产生的废气、废水和废渣等。4、3.3.1石化行业的污染源及污染途径,3.3.1.1石化行业的污染源(1)石化行业的污染源(原油)。一些污染物存在于原材料中,例如硫,它以化合物的形式存在,并且通常在加工过程中以杂质的形式被去除,因此产生许多硫污染物。例如,如果原油中的硫按1%(m)计算,处理能力为500万吨/年,则5万吨/年的硫将进入处理系统。5,3.3.1石油化工
2、污染物的来源和污染途径,3.3.1.1污染源(2)来自各种使用过的化学辅料。例如,100万吨/年催化裂化装置的废弃药剂可达500吨(药剂消耗量为0.5公斤/吨),这些粉尘落地后可能会构成污染;一般石化企业的碱消耗量从几百吨(30%液碱)到几千吨不等,最终以碱渣的形式排出生产系统,出现“三废”的形式。6、3.3.1石化行业污染物的来源和污染途径,3.3.1.1污染源(3)产品或半成品。例如碳氢化合物挥发物;燃料燃烧产生的氮氧化物和二氧化硫;油品储存过程中脱水产生的含油污水。(4)加工成品过程中产生的新污染物。如加氢过程产生的H2S(酸性气体);丙烯腈、沥青尾气、酒精、苯酚、乙醛、尿素、乙二醇等。
3、7、3.3.1石化行业污染物的来源和污染途径,3.3.1.2污染途径(1)废水。石化工业排放大量废水,其主要污染物为石油、有机物、硫化物、酸、碱、养分等。(2)废气。石油化工废气主要来自燃料燃烧和工艺过程,其主要污染物是硫化氢、二氧化硫、氮氧化物等。(3)噪音。石化行业的噪声主要来自大功率机械设备、物料的反应和运输、异常生产条件下的排气等。(4)固体废物。石油化工行业的固体废物主要来自生产过程中产生的固体废物,如生产原料后产生的固体废物、废催化剂和添加剂等。非生产性固体废物,如办公室、仓库、维修单位、实验室和建筑废物排放的废物;“三废”处理过程中排放的固体废物,如污水处理产生的污泥和废气处理收
4、集的粉尘。8、3.3.2石油化工行业主要污染物及污染特征,3.3.2.1主要污染物(1)水污染物水污染物主要是有机物、石油、酸碱等污染物。有机物。石油化工废水中含有多种有机物,可在水中继续氧化分解,消耗水中大量溶解氧;化学耗氧量和生化耗氧量是表征废水中有机物含量的主要指标。9、3.3.2石化行业主要污染物及污染特征,3.3.2.1主要污染物(1)水污染物(2)石油。它主要来自石油开采、储存、运输、使用和加工的过程。石油污染对水质和水生生物有很大的危害。浮在水面上的油可以迅速扩散形成油膜,防止水面与空气接触,减少水中的溶解氧。油中含有多环芳烃,被水生生物富集后对人体健康有害。10、3.3.2石化
5、行业的主要污染物及污染特征,3.3.2.1主要污染物(1)水污染物(3)酸碱污染物。酸污染在石油化工生产中很常见,常用的无机酸有硫酸、盐酸、硝酸碱性污染物对皮肤、眼睛和粘膜有很强的腐蚀性,可导致皮肤烧伤和坏死;进入动物消化系统会引起消化道粘膜的糜烂、出血和腐蚀,甚至穿孔;碱性废水会使土壤盐碱化。12、3.3.2石化行业主要污染物及污染特征,3.3.2.1主要污染物(2)空气污染物空气污染物主要包括二氧化硫、氮氧化物、氯、氯化氢、硫化氢等。(1)二氧化硫。主要来自炼油装置、硫酸工业和发电厂。二氧化硫对人体呼吸道和眼睛有很强的刺激作用,大量吸入会引起肺水肿、咽喉水肿、声带痉挛和窒息。二氧化硫是形成
6、酸雨的主要污染物。13、3.3.2石化行业主要污染物及污染特征,3.3.2.1主要污染物(2)空气污染物(2)氮氧化物。它主要来自燃料的燃烧。与此同时,氮氧化物(NOx)也在生产化学产品时排放,如硝酸、塔式硫酸氮、染料和己二酸。氮氧化物和碳氢化合物在阳光下的光化学反应会产生光化学烟雾,对人体健康和环境有害。此外,氮氧化物也是形成酸雨的主要污染物。14、15、3.3.2石化行业的主要污染物及污染特征、3.3.2.1主要污染物(2)空气污染物(3)氯和氯化氢。主要来自氯碱厂和氯碱加工厂。氯和氯化氢会引起人体上呼吸道的炎症性肿胀、充血和眼粘膜刺激。当浓度高或暴露时间长时,会引起呼吸道深部疾病,并引起
7、支气管炎、肺炎和肺气肿。硫化氢。主要来自一些炼油装置、含硫污水处理和硫磺回收装置等。对人眼和呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可导致肺水肿、支气管炎和肺炎,高浓度可导致因呼吸麻痹导致的昏迷和死亡。16、3.3.2石化工业的主要污染物和污染特征,3.3.2.2石化工业的污染特征(1)危害大、毒性大。它具有刺激性或腐蚀性,可直接损害人体健康,腐蚀金属和建筑物,污染土壤、森林、河流和湖泊。(2)污染物种类很多。污染物有很多种,包括酸和碱;有无机类和有机类;有气体、液体或固体等等。(3)污染后难以恢复。被污染的环境需要很长时间才能恢复原状。即使停止排放并清除污染物,被污染的生物也很难消除污染。17、
8、3.3.3石化行业的污染防治方法可分为三个层次:第一层次:科学规划设计。采用先进的技术和设备,优化原材料、辅料、工作介质等。并实施科学管理,从而最大限度地减少污染物产生量或达到理想的零排放状态。例如,大量的氢化过程被用来减少碱洗和水洗;用浮顶罐代替拱顶罐可将油气损失降低到1.3以下;好的催化剂效率高,使用寿命长,催化剂消耗低,污染废渣少。18、3.3.3石化行业的污染防治方法,二级:应最大限度地综合利用产生的“三废”,变废为宝。采用高温焚烧技术,可消除沥青尾气中的有害物质苯并(a)芘,并可利用热能。另一个例子是支持酸性气体综合利用的硫磺厂,该厂已成为以酸性气体为原料的重要环保设施,因此从该厂排
9、放的尾气中硫化氢(H2S)的含量非常低。19、3.3.3石化行业的污染防治方法和三级:应妥善处理不能利用的“三废”,使其达到国家规定的浓度和总量标准。首先,做好源头控制,如在装置出口设置分级控制油分离器;第二是做好事,21,22,Xi市北市桥污水处理厂,23,24,3.3.3石油化工污染防治方法,3.3.3.1源头控制(1)用直接法代替间接法生产一些基本有机原料。这种方法流程长,消耗大量的原辅材料。直接生产过程短,消耗的原辅材料少,产生的污染物少。因此,用直接法代替连接法可以减少污染,例如,用丙烷代替丙烯通过直接氨氟化生产丙烯腈。丙烷法对丙烯腈有较高的选择性,但对副产物丙烯酸的选择性较低。适用
10、于氧气为氧化剂、空气为氧化剂的低丙烷转化率工艺。与传统的丙烯工艺相比,该工艺生产成本降低了20%,副产物丙烯酸少,生产出更多的高价值产品乙腈和氢氰酸。25,石油化工3.3.3.3污染防治方法,3.3.3.1源头控制(2)生产过程中,采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)等无污染或低污染的生产工艺生产聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和甲基丙烯酸甲酯(MBS)树脂(甲基丙烯酸甲酯、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物),传统工艺是丙酮氰醇法(ACH),以丙酮和氢氰酸为原料,在生产中,现设计一种新工艺,以异丁烯为原料,在复合催化剂的作用下生成甲基丙烯醛,然后同时完成氧化和酯化反应。新工艺不仅反应条件温和,甲基丙烯酸甲酯收率
11、高,成本低,而且解决了环境污染问题。26,3.3.3石化行业的污染防治方法,3.3.3.1源头控制,3)设备改造,4)消除有毒产品,27,3.3.3石化行业的污染防治方法,3.3.3.2加强过程管理,1)石化行业的最佳工艺条件污染和生产过程及操作,这也是在最佳工艺条件下控制生产过程,提高产品转化率,避免和减少污染的重要方法。针对催化裂化装置汽油烯烃含量高的问题,国内部分石化企业对工艺条件进行了优化调整,包括降低反应温度、提高催化剂油比、提高催化剂活性、拓宽汽油馏程、增加稳定剂稳定深度等,有效降低了汽油烯烃含量。28,3.3.3.3石油化工污染防治办法,3.3.3.2加强过程管理(2)制定和完善
12、污染物排放标准随着环境保护法律制度的完善,我国已经制定了全方位的污染物排放标准,各地也相继发布了一系列的排放标准。在石化企业中,也要针对每个排污设备制定相应的污染物排放标准,实行分级控制,通过环境保护检查和考核制度,促进排污设备达标。29、3.3.3.3污染防治方法3.3.3.3石化工业综合利用将产生一定量的废渣、废水、废液、废气、余热、余压等。在石化生产过程中。如果这些资源和能源被回收利用,不仅可以减少污染,最大限度地利用资源,还可以降低成本。30,3.3.3石化行业的污染防治方法,31,32,3.3.4石化行业的污染处理,3.3.4.1污水处理(1)含油污水的处理工艺很多,但几乎所有的处理
13、工艺都必须经过隔油和浮选后才能进行生化处理。33,3.3.4石油化工污染物的处理,34,3.3.4石油化工污染物的处理,3.3.4.1污水的处理(2)含硫污水的处理含硫污水在生化处理前必须脱硫。同时,由于含硫污水中含油量仍然较高,需要进行油的分离和浮选,最后需要进行生化处理。3 . 3 . 4 3.3.4.1石化行业污染物的处理废水的处理(3)一般废水的生化处理石化行业不仅排放大量含油和含硫废水,而且还排放污水目前,有许多废水处理工艺。本文简要介绍了传统的活性污泥处理工艺,36.3.3.4石油化工污染物处理,3.3.4.2废气处理(1)气态污染物的处理吸附、吸收、燃烧、冷冻、催化、转化等方法一
14、般用于气态污染物的处理,主要采用吸附和吸收的方法。吸附法是将废气通过一些特定的多孔固体吸附剂,使废气中的有害气体或蒸汽吸附在吸附剂表面,从而净化废气。吸附法一般适用于低浓度混合气(气)的废气处理。工业上常用的解吸方法有:升温解吸、变压解吸、置换解吸和吹扫解吸,在实际生产中经常结合使用。37,3.3.4石化工业中污染物的处理,38,膨胀床吸附过程的原理,3.3.4石化工业中污染物的处理,39,3.3.4石化工业中污染物的处理,3.3.4.2废气的处理(1)用物理吸收法处理气态污染物。该方法利用了废气中各成分在吸收液中溶解度不同的原理,使含有有害物质的废气与吸收液接触,有害物质被吸收液吸收,从而净
15、化废气。化学吸收法。这种方法是使气体成分与吸收液中的成分发生反应来净化废气。化学吸收法常用于气体精制,特别是处理含有微量不溶杂质的气体。化学吸收法的缺点是很难解吸,经常需要用化学方法来解吸。该方法适用于普通物理吸收无法实现的高选择性、高回收率的过程。如用碱液吸收气体中的SO2、CO2和H2S,用各种酸溶液吸收NH3,用胺溶液吸收H2S。40、3.3.4石油化工污染物的处理,3.3.4.2废气的处理几种废气的处理,二氧化硫废气的处理。二氧化硫是大气中最常见的污染物之一,其量最大,影响最广。低浓度含硫废气的脱硫方法很多,可分为干法和湿法。干法是用粉状或粒状吸收剂或催化剂从废气中除去二氧化硫,而石灰
16、石或石灰通常用于直接喷射以除去硫。湿法采用液体吸收剂洗涤烟气,吸收废气中的二氧化硫,一般采用石灰或石灰石浆液作为吸收剂洗涤废气中的二氧化硫。41,3.3.4石油化工污染物的处理,3.3.4.2废气的处理几种废气的处理,氮氧化物废气的处理。二氧化氮和一氧化氮是氮氧化物中的主要污染物。吸收法、还原法和吸附法主要用于净化氮氧化物废气。吸收法是用酸、碱和盐的水溶液吸收氮氧化物。通常,水、氢氧化钠、稀硝酸和浓硫酸用作吸收剂。还原法使用亚硝酸盐、硫化物或尿素的水溶液作为吸收剂来吸收氮氧化物并将其还原到N2。氧化法是将氮氧化物中的一氧化氮部分氧化成二氧化氮,然后用碱性溶液吸收。42,3.3.4石油化工污染物的处理,3.3.4.2废气的处理几种废气的
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