中药与配位化学

1、中医协调科学，中医博大精深，而中医治疗疾病历史悠久。中药历史悠久，疗效确切，副作用小，无耐药性，价格低廉。作为一种防治疾病的中药，其有效物质基础极其复杂，包括蛋清物质、肽类、氨基酸、脂类、糖类、糖苷类、生物碱类、鞣质类、甾体类、酚类、香料、挥发油、维生素和微量元素。它的药效被认为是各种成分共同作用的结果。中药与配位化学的关系长期以来，中药研究一直有一个固定的模式，即侧重于有效成分的分离和提取，如生物碱、苷类、皂类和酮类，而糖、氨基酸和无机成分则被视为杂质或被认为难以提取。这导致了几个影响疗效的因素。首先，无机成分在分离和纯化中被除去。第二，在该过程中使用不同的有机溶剂和不同的酸碱度，这导致有效

2、成分的减少和微量元素的消除，或其它物质的络合，以及形成的配位化合物的解离。因此，影响疗效，产生副作用，产品越纯，疗效越差，这是中药有效成分研究的难题。因此，点击添加标题，一些学者认为中药的有效成分可以是一种或几种有机成分或微量元素，但大多数可能是由有机成分和微量元素组成的复合物，天然药物通过有机分子和微量元素之间形成的复合物在动物、植物和人体的生命活动中发挥作用。根据中药中大部分有机人体分子化合物含有羟基、羰基、羧基、氨基、巯基、杂环氮等可作为配体的配位基团，而大部分无机金属离子可作为中心离子与有机分子形成配合物，有机成分、金属离子及其配合物之间的配位平衡可使它们产生相互协同、拮抗或新的生物活

3、性。点击添加标题，中药配位理论的实验研究方法学，用于从复杂中药体系中分离中药配位化合物的现代分离技术有膜分离、色谱和电泳等。色谱分为高效液相色谱、柱色谱、薄层色谱、纸色谱和凝胶色谱等。光谱学是分析和表征复合物的主要方法，用于研究天然药物复合物的组成和结构，并进行定性和定量分析，包括紫外、红外、荧光、核磁共振、拉曼光谱、X衍射等。张斌等合成了三(3-羟基黄酮)A13配合物并制备了单晶。X射线衍射结果表明其结构属于三角体系。分子中的每一个3-羟基黄酮都同时与Al3及其独特的酮基和羟基配位，三个配体中的六个配位氧原子形成扭曲的配位八面体结构。等制备了Fe3与槲皮素(Qu)的配合物，并讨论了其配位机理

4、。结果表明，槲皮素与Fe3形成的配合物在430nm处有最大吸收，配合物的组成为Fe3 Qu=1: 2。郭振初等分别研究了氨基葡萄糖和羧甲基氨基葡萄糖与铁()、锌()、钴()和铜()配合物的紫外、红外和1H-核磁共振光谱特征。发现配合物显示出明显的紫外位移，并在红外光谱和核磁共振氢谱中发生变化。点击添加文本，点击添加文本，点击添加文本，点击添加文本，点击添加文本，点击添加文本，中药协同理论在中药领域的研究现状，关于提高中药功效和活性的研究，(1) SHAB:无机元素作为软酸倾向于与软碱形成强络合物。硬酸性金属离子(如钠、钾等。)和硬碱(氯-、一氧化碳、羟基-、H2O等。)大多是生物体固有的，通常

5、无毒。然而，软酸(如铅、金、锑、镉、汞等。)和软碱(氯化萘、一氧化碳、巯基等。)容易在体内与生物配体形成复合物，或者在体内与关键的生物配体竞争，这通常是有毒物质。1.中药药理毒理中的中药配位理论研究，如重金属离子进入人体后，占据或争夺生物配体，占据人体内必需金属的结合位点或破坏人体内必需金属的平衡，导致关键生物功能蛋白的合成紊乱，导致人体功能异常，并出现中毒症状。当无机元素进入体内并与病理产物或异常细胞结合时，它们显示出疗效。当有机小分子配体进入体内时，它们与体内的金属酶和金属蛋白竞争金属离子的配位位置。如果与金属的结合是不可逆的，它将导致金属酶和金属蛋白的生物功能的丧失，这将导致身体功能障碍

6、并产生毒性作用。如果有机分子进入体内并与金属结合，导致金属蛋白或金属酶的生物功能丧失，蛋白质或酶的活性可以恢复，从而产生治疗效果或解毒作用。(2)将药物的生物效应与配位反应联系起来，可以揭示某些中药的作用机制。例如，当镉()和汞()中毒时，铜(11)和汞()会与锌()离子竞争改变酶的活性，或与蛋白质的含巯基部分结合，导致含锌蛋白质或巯基酶的生物功能失衡。当氯化萘和一氧化碳中毒时，氯化萘和一氧化碳与铁卟啉中的铁()牢固结合，保持铁()的低氧化态，使含铁卟啉的蛋白质或酶失去功能。2.中药提高中药有效成分活性的配位理论研究天然药物中的双甾体、黄酮类、蒽醌类、三萜类、各种苷类、生物碱类、糖类和氨基酸类

7、中药中有机成分和金属元素的络合类型以及有机分子与无机元素的比例在不同的工艺条件和不同的剂型下发生了变化，从而导致其功效的变化。实例和隐喻等研究表明，黄芩苷锌或铜配合物对氧自由基有明显的清除作用，且呈量效关系，黄芩苷配合物对红细胞膜的保护作用优于黄芩苷本身。蒋益民等人以铜和牛磺酸水杨醛席夫碱(TSSB)为原料合成了生物碱配合物铜(TSSB)(H20)22H20的双核铜配合物。通过元素分析、红外光谱和X射线方法对配合物的结构进行了表征，并对配合物的生物活性进行了测试。结果表明，两个铜原子的配位数为5，处于变形四方锥的配位环境中，其抗菌活性与另外两个铜原子的抗菌活性相近。中药协同理论的研究在中药有效

8、成分的分离和分析中，利用中药中某些活性成分的理化变化与其他物质形成络合物，可以分离、鉴定和推测天然药物的构型。例如，酸性皂苷水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐形成沉淀，中性皂苷水溶液加入碱性盐如碱、醋酸铅或氢氧化钡形成沉淀，用于皂苷的初步分离；糖或多元醇与硼酸形成络合物，以增加糖分析的旋光；不同结构的蒽醌化合物和乙酸镁形成不同颜色的络合物用于蒽醌分析。如欧阳长庚等分离纯化了二十碳五烯酸(EPA)、十二碳烯酸(DHA)、月桂油中含有双键的混合物、中药半边旗中的抗癌活性成分、细辛醚(trans)、细辛醚(cis)和细辛醚(末端双键)的混合物，分离纯化效果令人满意。用配位化学理论分析其原理，找出了

9、普通色谱法难以分离的结构和物理化学性质相似的双键化合物分离纯化的指导规律：当没有空间障碍时，双键越多，AgN03与双键化合物的络合作用越强，外双键比内双键强，顺式络合作用比反式络合作用强， 末端双键比顺式络合作用更强，与多苯芳烃的络合物比单环芳烃更强。 中药配位理论的研究前景、中药配位的热力学和动力学研究、配合物热稳定性研究可以获得配合物的热力学和动力学数据。中药配合物热力学是中药配位化学的重要组成部分。研究内容包括自由能变化、焓变化、熵变化等。协调反应和能量变化在协调过程中的作用，用于指导和判断中药进入体内进行协调时机体可能的反应，检测体征的变化，促进中医体征和症状与西医病理生理学的结合。中

10、药协同动力学的研究内容主要包括反应物浓度随时间的变化，用于指导和判断药物起效的速度、对机体的作用强度以及如何创造有利条件使反应朝着高疗效、低副作用的方向发展。中药协同的热力学和动力学研究表明，中药研究已经超越了宏观反应的实证研究层面，进入微观层面的实质性研究，可以指导中药体内药代动力学和药效学的研究，从而推动中药药理学的现代化进程，研究中药中微量元素的存在状态与其功效和毒性的关系。根据中医的配位化学理论，所有能与生物配体竞争金属配位位置的外源物质都具有生物效应。在煎煮或提取过程中，单味中草药或复方中草药的有机成分和无机成分进入溶液，具有较强配位能力的有机成分可与微量元素形成配位络合物或形成具有疏水、重叠、静电和包合作用的分子络合物，改变原中草药成分的溶解度、熔点、亲脂性、三维构型、紫外和