有机化学复习知识要点

1、有机化学复习知识要点（复习课）,2005年4月26日,一、碳原子的成键原则：,1.饱和碳原子；2.不饱和碳原子；3.苯环上的碳原子；应用：利用“氢1、氧2、氮3、碳4”原则分析有机物的线键试或球棍模型。,二、官能团的重要性质：,1.CC：（1）加成（氢气、卤原子、或卤化氢）（2）加聚（单聚、混聚）（3）氧化延伸：2.CC3.苯环；取代，（卤化、磺化、硝化）加成。,苯环有关反应的延伸:,（1）引入氨基：先引入NO2还原NH3；还原剂：Fe+HCl（2）引入羟基：先引入X水解ONa酸化OH（3）引入烃基：+RCl酸性KMnO4R（4）引入羧基：先引入R酸性KMnO4COOH,4.RX：,水解：2R

2、X+NaOHROH+NaX醇解：R-CH2-CH2-X+NaOHR-CH=H2+NaX+H2O,5.醇羟基：,2R-OH+2Na2R-ONa+H22R-OH+HX加热R-X+H2OR-CH2OHO2催化剂RCHOO2催化剂R-COOHR-OH+2R1-COOH浓硫酸，加热R1-CO-OR+H2OR-OH+HO-NO2浓硫酸，加热R-ONO2+H2OR-CH2-CH2OH浓硫酸，加热R-CH=CH2+H2O多个羟基遇Cu(OH)2溶液呈绛蓝色,6.酚羟基,（1）与Na、NaOH、NaHCO3反应2-OH+2Na2-ONa+H2-OH+NaOH+H2O-OH+NaCO3+NaHCO3注意酚与NaH

3、CO3不反应。-ONaH2CO3或H2SO3或H+-OH+NaHCO3（NaHSO3，Na+）,-ONa,-ONa,苯酚在苯环上发生取代反应（卤代，硝化，磺化）的位置：邻位或对位。酚与醛发生缩聚反应的位置：邻位或对位。检验：遇浓溴水产生白色浑浊或遇FeCl3溶液显紫色；,7、醛基：,氧化与还原R-CH2OHH2R-CHOO2R-COOH检验银镜反应；与新制的Cu(OH)2悬浊液共热。,8.羧基,与Na，NaOH，Na2CO3，NaHCO3溶液反应酯化反应：酰胺化反应:R-COOH+H2N-R/R-CO-NH-R/+H2O,9.酯基：,水解：R-CO-O-R/+H2OR-COOH+R/-OHR-

4、CO-O-R/+NaOHR-COONa+R/-OHR-CO-O-+2NaOHRCOONa+-ONa延伸:醇解：R-CO-O-R/+R/-OHR-CO-O-R/+R/-OH,10.肽键:,水解：R-CO-NH-R+H2O一定条件R-COOH+R-NH2,12.应用：,应用定性分析：官能团性质；常见的实验现象与相应的结构：(1)遇溴水或溴的CCl4溶液褪色：CC或CC；(2)遇FeCl3溶液显紫色：酚；(3)遇石蕊试液显红色：羧酸；(4)与Na反应产生H2：含羟基化合物（醇、酚或羧酸）；(5)与Na2CO3或NaHCO3溶液反应产生CO2：羧酸；,(6)与Na2CO3溶液反应但无CO2气体放出：酚

5、；(7)与NaOH溶液反应：酚、羧酸、酯或卤代烃；(8)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀：醛；(9)常温下能溶解Cu(OH)2：羧酸；(10)能氧化成羧酸的醇：含“CH2OH”的结构（能氧化的醇，羟基相“连”的碳原子上含有氢原子；能发生消去反应的醇，羟基相“邻”的碳原子上含有氢原子）；(11)能水解：酯、卤代烃、二糖和多糖、酰胺和蛋白质；(12)既能氧化成羧酸又能还原成醇：醛；,定量分析：由反应中量的关系确定官能团的个数；,常见反应的定量关系：(1)与X2、HX、H2的反应：取代（HX2）；加成（CCX2或HX或H2；CC2X2或2HX或2H2；3H2）(2)银镜反应

6、：CHO2Ag；(注：HCHO4Ag）,常见反应的定量关系：,(3)与新制的Cu(OH)2反应：CHO2Cu(OH)2；COOH1/2Cu(OH)2(4)与钠反应：2OHH2(5)与NaOH反应：一个酚羟基NaOH；一个羧基NaOH；一个醇酯NaOH；一个酚酯2NaOH；RXNaOH；C6H5-X2NaOH。,官能团的引入：,(1)引入CC：CC或CC与H2加成；(2)引入CC或CC：卤代烃或醇的消去；(3)苯环上引入,官能团的引入：(1)引入X：在饱和碳原子上与X2（光照）取代；不饱和碳原子上与X2或HX加成；醇羟基与HX取代。,(2)引入OH：卤代烃水解；醛或酮加氢还原；CC与H2O加成。

7、,官能团的引入(3)引入CHO或酮：醇的催化氧化；CC与H2O加成。(4)引入COOH：醛基氧化；CN水化；羧酸酯水解。,官能团的引入：(5)引入COOR：醇酯由醇与羧酸酯化；酚酯由酚与羧酸酐酯化。(6)引入高分子：含CC的单体加聚；酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。,三、单体的聚合与高分子的解聚,1、单体的聚合：(1)加聚：乙烯类或1,3丁二烯类的(单聚与混聚)；开环聚合；(2)缩聚：酚与醛缩聚酚醛树脂；二元羧酸与二元醇或羟基酸酯化缩聚聚酯；二元羧酸与二元胺或氨基酸酰胺化缩聚聚酰胺或蛋白质；2、高分子的解聚：(1)加聚产物“翻转法”(2)缩聚产物“水解法”,四、有机合成,合成路线：消去水解烯烃卤代烃醇醛羧酸酯含氧酸,加成消去,氧化还原,水解,氧化,酯化,课堂练习：,1茚是一种碳氢化合物，其结构为。茚有一种同分异构体A，A分子中含有一个苯环，且苯环上只有一个侧链，侧链中有一个碳碳不饱和键；A能发生如下变化：已知：多个羟基连在同一个碳上不稳定，易自动失水：。若B、