原子吸收法测定重金属

1、利用原子吸收光谱测定重金属、美国热电SOLAAR M6型原子吸光光度计、原子吸光频谱分析(AAS )的基本原理、AAS是通过测定基态原子对共振辐射的吸收来决定被测定成分浓度的分析方法，是与被测定元素体相同的由纯金属或纯化合物构成的光源， 发出具有被测定元素体的特征光谱的光，测定通过试料蒸汽时被蒸汽中的测定对象元素体的基态原子吸收衰减的程度，测定元素体的含量。 如设备结构、火焰原子吸收原理图和空心阴极灯结构图所示，预混合型原子化器、预混合型原子化器由喷雾器、雾化室和燃烧头三个独立部分构成。 目前，商品设备多采用空气同心原子化器。 与全消耗型相比，预混合型原子化器的优点是火焰燃烧稳定，噪音小，能有

2、效吸收光路长度。 缺点是试样利用率低，如果试样盐分高，容易堵塞燃烧间隙。 右图为预混燃烧器的火焰分区，中间区是火焰原子吸收分析的主要区域。预混合型原子化器、AAS对原子化器的要求、AAS最核心的问题是如何使样品原子化，通常采用火焰、电热和化学反应的方法，无论哪种方法对温度和良好的还原气氛要求都很高，导致云同步干扰作用少，原子停留时间长。 常用空气乙炔火焰简单、方便、干扰作用低、适用于多种元素体的笑乙炔火焰适合于高温元素体的测量。 火焰原子化条件、火焰温度的选择： (a )在保证待测元素体离解为基态原子的基础上，尽可能采用低温火焰；(b )火焰温度越高，产生的热激发态原子越多；(c )火焰温度取

3、决于瓦斯气体和助瓦斯气体的类型，测定常用空气-乙炔、最高温度2600K下复盖的种类元素火焰类型：化学计算火焰：温度高，干扰作用少，稳定，背景低，常用。 富燃烧火焰：测量还原性火焰，燃烧不完全，容易形成难溶性氧化物的元素体Mo，Cr，稀土类等。 贫燃烧火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 (1)分析线一般选择测量元素体的谐振线作为分析线，当测量高浓度时，选择次敏感线(2)当在缝隙宽度处没有邻近干扰线(例如，碱和碱土金属)时，选择大的通带，而相反，选择小的通带(例如，测量转移和稀土金属) (3)空心阴极灯电流过小，放电不稳定，信噪比低(测量灵敏度)。 太高可能会自我吸收，导致灯寿命降低

4、。 测量铁元素镍，灯电流大，亚金属铅金属铅灯电流小。 为确保稳定、一盏茶的放射光束，应尽量选择低电流。 (4)火焰根据试料元素体选择不同的火焰类型。 (5)观测高度调节观测高度(喷燃器高度)，元素体通过自由原子浓度最大的火焰区域，灵敏度高，观测稳定性好。 利用黑金属铅炉原子化、电热技术进行目标元素体原子化、定量测定的分析手段。 以黑金属铅管为电阻发热体，通电后迅速升温。 升温速度快，最高可达3000。 自动取样器的调整，取样针在黑金属铅管中的深度。 选择适当的干燥、灰化、原子化温度。 黑金属铅炉原子化、黑金属铅炉原子化器由电源、炉体、黑金属铅管构成。 用通电黑金属铅管的方法加热。 SOLAAR

5、采用纵向加热。 纵向加热黑金属铅炉系统，在黑金属铅管的中央开一个小孔，将样品放入自动试料采取器。 作为载流子瓦斯气体工作的惰性瓦斯气体从黑金属铅管的两端流入，从中间的孔流出，避免试样蒸气通过黑金属铅管的两端扩散，增加原子蒸气的滞留时间。 黑金属铅管通过固定在机器上的左右2个黑金属铅锥的压力使两者紧密接触。 如果对两个黑金属铅锥施加电压，由于黑金属铅管的电阻小，会产生大电流，电能瞬间转换为热能，出现温度的变化。 黑金属铅管的原子化温度不能升高，不适合测量高温元素体。 横向加热的黑金属铅管呈蝶形。 纵向呈圆柱状。黑金属铅管目前广泛使用的有普通黑金属铅管和热裂化涂层黑金属铅管两种。 两者的区别在于后

6、者的表面有涂层，空隙小，少，减少原子蒸汽损失，提高灵敏度，提高峰值，延长黑金属铅管的寿命，适用于常规分析遇到的中温元素体的铜、锰、镍等。黑金属铅炉原子吸收测定的升温过程、蒸发样品中的溶剂和水分进行干燥。 低温加热在比溶剂沸点稍低的温度下进行，防止试验液的飞散。 灰化的目的是去除沉积基质和外部成分，为了保证被测元素体没有损失，尽可能使用高的灰化温度。 原子化的目的是分子或处于络离子状态的测定对象元素体，在热裂化的作用下使其变为处于基态的自由原子，温度选择为最大吸收信号的最低温度。 原子化温度的设定是否适当，直接决定原子的吸收信号能否检测和吸收峰的尖锐度。 清除残留物是为了清除残留物引起的记忆效应

7、，残留温度必须高于原子化温度。 黑金属铅炉的加热参数的三个规则是： a .避开试料的突沸，试料突沸的话，黑金属铅管飞散，分析精度显着降低。 如果试料起泡扩散到黑金属铅管中，灵敏度和精度也会降低。 不要试图使试样迅速干燥。 试料应逐渐干燥，避免溶液在加热过程中扩散。 b .为了防止测量的元素体在原子化之前丢失，为了降低原子化阶段的背景，大多设定较高的灰化温度。 测量对象的元素体在灰色化阶段容易丢失。 c .适用于测定对象元素体的原子化温度试料的原子化不一盏茶时，由于污染和共存物质的干扰作用，不仅测定灵敏度降低，而且分析精度也降低，如果原子化温度过高(特别是低熔点元素体、镉等)，则测定记录系统对原

8、子化信号进行要不得，再现性和灵敏度也降低。 总结黑金属铅炉分析的经验，在自动取样器上按照ASLG设置位置。 R1-高浓度标液； R2-稀释液； R3-空白。 清洗净化调整光路准直进样品的空烧，重复上述步骤。 首先用单溶液判断灵敏度(不同配方)，对应单坐标产生x吸光率。 黑金属铅管不能接触氧气，用氩瓦斯气体(屏蔽瓦斯气体)吹走氧气，把氩瓦斯气体的产水量使不得得太低。 反复进行了2次3次测量，如果RSD变大，指针有可能偏移，不在同心圆上。 冷却水的温度和室温一致。 尖形必须是尖溜溜尖形。 否则，调整灰化、原子化温度。 样品针沾上水珠后，向水族箱中加入一滴硝酸。 调节自动试样采取器的位置，用前后左右

9、(架台上的两个调节旋钮)调节从自动试样采取器的头部到黑金属铅管的深度，试样采取位置过高也不太低。 化学基修饰剂纯于一盏茶，试剂中不含被测元素体。火焰法和黑金属铅炉法的区别，黑金属铅炉用电热原子化用电极加热黑金属铅管，火焰用通过瓦斯气体燃烧进行试料原子化，黑金属铅炉所需的试料极少，火焰法需要较多试料量的黑金属铅炉的瞬间温度极高，最高可达3000度，由于火焰温度相对较低， 黑金属铅炉用于测定痕量和高温元素体黑金属铅炉的原子化效率，火焰法的原子化效率为1%左右，因此黑金属铅炉法的检测灵敏度高，火焰法稍低的火焰法的检测元素体比黑金属铅炉多，分析速度快的火焰原子吸收的检测范围为PPM级，黑金属铅炉为PP

10、B级，原子吸收光谱分析a选择性强的原子吸收光谱仅出现在主线系中，由于光谱窄、线重叠的概率远远小于放射光谱，所以光谱干扰作用小。 b灵敏度高，2.0种类以上的元素体的检测限优于ICP-OES 12的1.2个数量级。 c的分析范围很广，目前原子吸收光谱测得的元素体超过了7.0种类。 d精度好的火焰尺原子吸收精度好。 在日常的微量分析中，精度是1-3%。 无焰原子吸收光谱比火焰法精度低，一般在15%以内。 e的缺点(1)对于某个基体的复杂样本分析，有一个干扰作用问题有待解决。 (2)原子吸收光谱的定标曲线线性范围狭窄，线性也比电感耦合等离子体原子发射色光谱等测量技术差。(3)高浓度样品不能直接放入样

11、品，如果高浓度样品中含有盐分粒子，喷雾器和喷燃器的间隙堵塞，黑金属铅炉产生记忆效应。 应该进行适当的稀释。 (4)测量高温元素体比等离子体发射色光谱差。原子吸收频谱分析中的干扰和消除，整体干扰较小。 因为使用了尖溜溜线光源，应用了共振吸收谱线，所以吸收谱线的数量比放射性射线的数量少很多，光谱重叠的概率小。 这是频谱干扰较小的重要原因。 a .物理干扰试料溶液和标准溶液的物理性质的不同，盐的含量的高低和溶液的黏性系数按试料滴到黑金属铅管的位置和样品量的大小。 黑金属铅管外保护气流速度发生变化。 在灰化过程中，低沸点元素体本身作为元素体挥发。 消去方法可采用标准加入法，调制具有与待测样品类似组成的

12、标准溶液。 b .化学干扰作用是指在试样溶液中或气相中分析元素体与共存物质间的化学作用而产生的干扰作用效果。 改变火焰的温度，加入放射剂，保护络合剂，缓冲剂等。 c .电离干扰原子在火焰中电离所产生的效果。 对于络离子化电位低的元素体，例如碱金属，络离子化效果对这些个的元素体的原子化效率有很大影响。 在试验液中加入络离子化剂，即容易络离子化的元素体，可以有效地抑制络离子化效果，改善原子化效率。 原子吸收频谱分析中的干扰作用和去除，d .光谱干扰作用分析物的信号和光干扰作用信号的分离不完全引起的干扰作用。 光谱重叠。 -选择其他分析光谱。 进行正确的空白测定，从分析测定中扣除空白值多重吸收线的干

13、扰作用。 -减少光谱通带。 非吸收光干扰作用。 -减少光谱通带的分子吸收和光散射。 -背景校正，原子吸收常见故障的分析处理，样品未放入()温度过低，喷雾器无法正常工作。 一般的环境温度，最低也不能低。 提高室内温度()毛细管吸光率时能量不稳定()瓦斯气体不纯。 因为钢瓶的乙炔溶解在被活性炭吸收的丙酮中，所以当压力达到0.05兆帕时，丙酮的挥发会使火焰变红，结果变得不稳定，所以请更换新瓶。 ()瓦斯气体不稳定。 此时，请检查辅助瓦斯气体和瓦斯气体通道有无漏气。 ()周围的环境干扰。 如果空气流动变得严重，或者烟和灰尘干扰作用的话，测量结果会变得不稳定，所以必须关闭门窗的排风机的排气量，可以用一张

14、纸贴在吸引口，轻轻吸入。 大会影响火焰的稳定性。 ()燃烧狭缝脏。 长喷燃器缝表示点火后应有均匀火焰，火焰颜色呈红色锯齿状或明显长期不规则变化时，燃烧头堵塞，有难溶于缝的堆积物。 清洁的方法是打开压缩机，吹入空气，在云同步上用一面小刀沿着狭缝小心地削，用空气吹掉的堆积物，为了不损伤狭缝的边缘请用腐食性肥皂液清洗，也可以擦拭堆积物。如何调整原子的吸收光谱，而光学器件1 .最敏感的光谱：元素体的空心阴极灯往往是其辐射光谱。 测量时请选择灵敏度最高的光谱使用。 有些共振光谱相互距离近，例如锰灯分别在279 . 5nm、279 . 8nm、280 .1 nm有光谱，在279 . 5nm光谱最敏感。 2

15、 .灯电流设置：空心阴极灯的光强与灯的电流有关。 增大灯的生物电流，可以增大辐射强度。 但是，工作电流过大时会产生放电不良，灯的强度变得不稳定。 如果灯电流过低，则灯的光强变弱，稳定性、信噪比降低。 因此，必须选择合适的灯电流。 3 .喷燃器右端端正的光窗玻璃密封良好，使机器分布系统不受外界环境影响，保持良好的光学性能。 使云同步具有最高的光透射性，使光信号最大限度地通过，进入分布系统和检测器。长时间露出的话，光窗的表面会变成灰，而且会被从燃烧头喷出的高温微粒子污染或腐蚀，其透光性受到很大影响。 因此，必须马上打扫。 二、雾化系统1 .样品毛细管是否堵塞2 .原子化器是否漏液3 .压缩空气的压

16、力是否低3 .原子化系统1 .喷燃器的高度和方向2 .喷燃器是否附着固体污染物、原子吸收光度计的维护、空心阴极灯的预热。 防止毛细管弯曲、堵塞，用细铁丝完成日常分析后，不灭火喷蒸馏水。 清洗喷雾器、雾化室和喷燃器。 如果喷燃器中有盐类的结晶，火焰就会呈锯齿状。 用滤纸或硬纸片轻轻刮去，必要时取下喷燃器，用1:1乙醇丙酮洗净，毛刷沾水洗净晾干。 点火时，首先放入辅助瓦斯气体，其次放入瓦斯气体，关闭时，首先把瓦斯气体关掉，然后切断辅助瓦斯气体。 使用黑金属铅炉时，请使样品注入的位置一致，减少误差。 工作中，冷却水的压力和惰性气流的流速必须保持稳定。 请务必在通过惰性瓦斯气体的状态下接通电源。 烧坏

17、黑金属铅管。 土壤预处理采用全量分解的方法，彻底破坏土壤的矿物晶格土壤分解液的制备准确地将0.5g (精度达到0.0002g )的试样采集到50mL聚四拉夫领氟乙烯坩埚中，添加盐酸10 mL、硝酸5mL、过氯元素酸5mL、氢氟酸3mL，使其呈不流动的粘稠状态由于土壤类型多，所含有机质差异大，消化时，各种酸的使用量可以根据消化状况适当增减。 土壤分解液呈白色或鹅黄色(铁元素含量高的土壤)，不存在明显的沉淀物。 如果加热时间过长，样品的烧焦消除，测定结果降低。 在水样预处理中分析生活污水、工业污水、污染地表水时，样品应事先清除。 水样浑浊有沉淀，必须消除后再开车。 铜、亚金属铅、金属铅、镉的消化方法：采集100ml的水样品，加入硝酸5ml，蒸至1.0 ml时，加入硝酸5ml和过氯元素酸2m