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文档简介
1、第四章沉淀反应、无机化学的四大平衡体系:酸碱平衡沉淀平衡曹征氧化还原平衡、基于化学平衡及其迁移原理的微溶化合物及其溶液之间的平衡关系。掌握溶度积、溶度积、同伦离子效应、盐效应、离子积等基本概念。进行溶度积和溶度积的相互转换。掌握溶解度产品规则及其应用和相关计算。理解逐步沉淀和沉淀转换的概念。重点:溶度积规则及沉淀生成和溶解相关计算。困难:逐步沉淀相关计算。摘要,4.1微溶解性化合物的溶解性和溶解性,4.2沉淀生成和溶解,4.3沉淀反应的具体应用,4.1微溶解性化合物的溶解性和溶解性乘积,BaSO4(s)溶解平衡的平衡常数表达式如下:BaSO4(s) Ba2 SO42- Ksp=Ba2 SO42
2、-,1。溶度积常数:(沉淀溶解平衡的平衡常数),ambn(s)man nbm-ksp(ambn)=an m BM-n 2,溶度积表达式的含义:在特定温度下不溶性电解质的饱和溶液中,按每个组分离以上浓度Ksp仅与温度相关,与浓度无关。),离子Ip Ip Ksp过饱和溶液,沉淀可溶电解质溶液的离子浓度系数平方的乘积。Ip=Ksp饱和溶液,无沉淀,无沉淀溶解。Ip Ksp不饱和溶液,沉淀溶解。4.1.3溶度积与溶度积之间的关系相互转换(教科书实例)溶度积计算溶度积计算溶度积计算2。溶度积和溶度积的关系,溶度积和溶度积的相互转换,溶度积(s): 1升溶液中溶解的溶质量。单位:molL-1,1。AD类型
3、(例如AgCl、AgI、CaCO3) AD (s) A (aq) D(aq)离子浓度/mol-1 s ksp=a d=S2,2。AD2或A2D类型(Ag2CrO4,Mg(OH)2) AD2(s) A2 (aq) 2D(aq)离子浓度/mol-1s 2s ksp=a d 2=sAD3或A3D类型,例如Fe(OH)3,Ag3PO4) A3D(s) 3A (aq) D3- (aq)离子浓度/mol-1 3s ksp=a 3 D3,比较:Ksp (AgCl) Ksp (Ag2CrO4) S(AgCl)?S(Ag2CrO4),解决方案:对于相同类型的不溶性电解质,标准溶度积常数越大,溶解度越大。(例如,
4、1 : 1的AgCl,AgBr,BaSO4)但是,对于徐璐其他类型的不溶性铁电体,溶解度大小不能直接与标准溶度积常数相比较,必须通过计算判断。类型1: 1 AgCl和类型1: 2 Ag2CrO4等)溶解度大小直接根据同类型、基本上不能水解的不溶性电解质,与溶度积大小进行比较。 1练习,在水中寻找CaF2溶解度。(Ksp (CaF2)=3.95 10-11)解决方案:caf 2 Ca2 2f-s 2s Ksp(caf 2)=Ca2 f-2 Ca2 . f-2=3.95 10-11sL-1,找到Ksp解决方案。m2=3s,a3-=2s=2.00 10-5mol . l-1 ksp=(3s)3(2s
5、)2=3.46 10-22附录3360教材中列出了典型不溶性电解质的溶解度乘积。4.1.4离子效应对沉淀反应的影响,s=1.110-9molL-1 s(纯水)=1.0410-5 mol-1,ksp=s(s 0.10)s 0.10=1.080已知Ksp (AgCl)=1.810-10。解决方案:AgCl(s) Ag Cl平衡浓度/mol-1s 0.01,ksp=s (s 0.01)=1.810-10。s 0.01 0.01 s=1.810-8 (mol.l-1),因此AgCl在纯水中的溶解度为1.3310-5 mol-1,为了完全离子沉淀,超额沉淀剂(正常过剩20P %);一般认为离子浓度10-
6、5molL-1是沉淀完整的时候。(定量分析中离子浓度10-6molL-1),1。盐效应2。盐效应增加沉淀溶解度,4.1.5盐效应对沉淀平衡的影响,沉淀剂过多的话会渡边杏,沉淀剂的选择和剂量(1)沉淀剂的选择:使产生的沉淀溶解度最小(2)沉淀剂的量: A .沉淀剂过多地以相同的离子效果沉淀,充分的b .沉淀剂超过太多的盐效应,可以提高沉淀溶解度产生复合或山盐以溶解沉淀,建立4.2.1沉淀:Ip Ksp,例如0.004 molL-1 AgNO3与0.004 mol-1 k2cro 4等体积混合,建立Ag2CrO4沉淀?(Ag2CrO4的Ksp=1.1 10-12),解决方案:2ag cro42-A
7、g2CrO4,IP=ag 2 cro 42-=(0.002) 3=810-9,810,例如,5ml0.002molL-1Na2SO4与相同体积的0.02molL-1的BaCl2混合,以计算SO42-是否完全沉淀(即SO42- 10-5 moll-1)?(BaSO4中的Ksp=1.110-10。),沉淀0.009 0.001平衡x 0.009 x 0.001- x,解决方案:SO42- Ba2 BaSO4初始0.001 0.01 mol/l,ksp=(0.009 x)x=1.110-x,例如:在50ml 0.2 mol-1 MGC L2溶液中添加等体积的0.2 mol-1的氨,生成不Mg(OH)
8、2?Mg(OH)2的Ksp=1.810-10,氨的Kb=1。810-5,解决方案:Mg2=0.2/2=0.1 (mol-1) NH3。H2O=0.2/2=0.1 (mol-1),nh3.h2o NH4 oh-,kb=1.8010-5,cKb20Kw,C/Kb500,最简单的计算:在10ml 0.10 mol-1 mgso 4溶液中添加10mL 0.10molL-1NH3H2O以溶解Mg(OH)2沉淀,需要添加多少摩尔NH4Cl?Mg(OH)2的Ksp=1.810-10,氨的Kb=1。810-5,回答:0.0016mol,工作:p156,4.2.2分步沉淀,在相同浓度的Cl-,Br-,I-的溶液
9、中加入一滴AgNO3溶液,AgI首先沉淀,然后是AgBr,最后是AgBr,在Cl-、Br-、I-浓度不同的溶液中加入一滴AgNO3溶液,沉淀顺序可能不同。沉淀顺序:开始沉淀所需的沉淀剂浓度较小的第一次沉淀。相同类型的浓度离子,不溶性Ksp小首次沉淀。例如:在0.05 mol-1pb (NO3) 2和0.05molL-1 AgNO3混合液中添加一滴K2CrO4溶解液(将体积设定为常量),询问PbCrO4和Ag2CrO4中哪个先沉淀?(PbCrO4的Ksp=1.810-14,Ag2CrO4的Ksp=1.110-12),解决方法:创建PbCrO4时,CrO42-的最小浓度为Pb2 cro42-1.8
10、10-14 cro42,4.2.3沉淀溶解1,沉淀溶解条件:Ip Ksp,CaC2O4(s) 2H H2C2O4 Ca2,2,方法:(1)弱电解质生成示例:CaC2O4(s) Ca2 C2O42-。例如,询问现在ZnS和HgS分别沉淀0.1毫升,盐酸溶解多少。(ZnS中的Ksp=2.510-22,HgS中的Ksp=4.010-53);解决方法:zn2h H2S Zn2平衡x 0.1 0.1 mol-1,盐酸初始浓度=2 0.2=2.2,(2)氧化还原反应发生和溶解cus (s) Cu2 S2-,HNO 3 s no,3c us 8 HNO 3=Cu (NO3) 2 3s 2s 2n 4h2o,
11、(3)离子生成和溶解AgCl (s)产生的沉淀Ksp越小,转换越彻底。沉淀转换方向:AgCl agbr agi、ag 2 cro 4 2cl-2 AgCl cro 42-砖红白色、Kj大,反应向右。,K=1.8104沉淀转化趋势大,4.3沉淀反应的特定作用,如1 mol-1 cuso 4溶液中含有少量Fe3杂质,pH值调整到哪些风扇周围以去除Fe3?(Fe3 10-5molL-1),解决方案:Fe(OH)3的Ksp=2.610-39,Cu(OH)2的ksp=5.610-20,Fe(OH)(设置为Fe3 10-5molL-1),(已知:Fe(OH)3的Ksp=2.810-39,Ni(OH)2的K
12、sp=5.510-16),)Ca3 (PO4)2的溶解度为a/2 molL-1,对应的Ksp为a.36 a5 b.c.d .ca3 (po4) 2 3ca2 2po 42-s 3s 2s,Ksp=(3s) 3如果25已知PbI2的ksp为1.3910-8,则饱和溶液中c(I-)是多少个mol-1?a . 1.5110-3 B . 3 . 0210-3 c . 2.4310-3d . 3.5110-3,解决方案:pbi 2 Pb2 2i-s 2s,I-=2s=3.0210-3 (mol0.208%(g/g)的BaCl2溶液中SO42离子的允许浓度是多少?ba so42-ksp(baso 4)so42-1.110-10/0.01=1.110-8(mol-1),
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