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文档简介
1、第二章 钨矿物原料的分解,第一节 钨矿物原料分解的方法概述 第二节 苏打高压浸出法 第三节 苛性钠浸出法 第四节 酸分解法 第五节 苏打烧结法 第六节 分解钨矿物原料的其他方法 第七节 钨的二次金属回收,第五节 苏打烧结法,一、主要反应及其物理化学原理 1. 黑钨矿2. 白钨矿 3. 杂质的行为 (略) 二、动力学分析 二、工业实践 1.原则流程2.设备 3.技术条件,一、主要反应及其物理化学原理,1. 黑钨矿 (Fe,Mn)WO4 + Na2CO3 Na2WO4 + FeO (MnO) + CO2 有氧化剂存在时,有利于烧结反应的进行: (Fe,Mn)WO4+Na2CO3+1/4O2 Na2
2、WO4+1/2Fe2O3(或Mn3O4)+CO2 2.白钨矿 无SiO2时: CaWO4 + Na2CO3 Na2WO4 + CaO + CO2 难以进行,且易发生二次反应生成CaWO4 加入SiO2时: CaWO4+Na2CO3+SiO2 Na2WO4 + 2CaO SiO2 (或CaOSiO2, 3CaOSiO2),表:钨矿物苏打烧结过程中有关反应的标准自由焓变量与温度的关系,苏打烧结有关反应的标准自由焓变量与温度的关系,二:动力学分析,1:烧结过程: 800850 Na2WO4 Na2CO3 熔化 局部液化烧结 9001000 ,多数盐熔化。 形成连续液相熔合 2:水浸出过程 溶解扩散过
3、程 溶解速度:,烧结块浸出动力学,浸出过程包括五个步骤: 水分子通过液膜层向固体颗粒表面扩散。 水分子被吸附在固体颗粒表面上。 水分子与溶质分子(钨酸钠)发生水化作用得到溶质水化分子。 溶质水化分子从固体颗粒表面解吸。 解吸后的溶质水化分子通过液膜层向外扩散。,二、工业实践,2.设备,表1-2-13苏打烧结法处理钨矿物原料的技术条件,第六节 分解钨矿物原料的其他方法,一、氯化法 1. 基本反应及物理化学原理 2. 简单工艺 二、白钨精矿的氟化物浸出 三、高温熔体萃取碳化法处理钨精矿,一、氯化法,2. 简单工艺,各种氯化物的沸点 FeCl3 319 FeCl2 1026 WOCl4 224 WC
4、l6 348 CaCl2 1600,二、白钨精矿的氟化物浸出,浸出反应 CaWO4+2NaF Na2WO4+CaF2 CaWO4+NH4F (NH4)2WO4+CaF2 NaF浸出 Na2CO3浸出 NH4F浸出 225KC平衡常数 24.5 1.52 43.3 (20) 氟化浸出的特点 平衡常数大,试剂用量小 选择性大,特别适用于处理低品位矿,三、高温熔体萃取碳化法处理钨精矿,可由钨精矿直接生产碳化钨,成本低 三个技术步骤 1:熔融:矿加氯化钠和硅酸钠混合加温至10501100,生成钨酸盐和硅酸盐二种互不相溶的熔体,分层后倾析分离。 2(Fe,Mn)WO4+3Na2SiO3+16NaCl=2(Na2WO48NaCl)+Na2(Fe,Mn)2Si3O9 2:往钨酸盐氯化物熔体中通天然气,生成碳化钨。 Na2WO4+4CH4=Na2O+WC+3CO+8H2 3:将碳化钨从炉内取出,酸浸、碱浸洗涤除杂。,第七节 钨的二
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