六甲基二硅胺的研究进展

1、第3 4 卷第7 期曾鸿耀等：六甲基二硅胺的研究进展 6 2 5 化学试剂，2 0 1 2 ，3 4 ( 7 ) ，6 2 5 6 2 8 ；6 3 2 六甲基二硅胺的研究进展 曾鸿耀“，向春金，王应红小 ( 乐山师范学院a 化学与生命科学学院；b 硅材料研究所，四川乐山6 1 4 0 0 4 ) 摘要：六甲基二硅胺是重要的有机硅试剂之一，可由三甲基氯硅烷和氨气反应制备，在有机合成反应中用于基团的保护、 改性荆和催化荆等，在有机材料方面可用于表面改性、神经组织扫描和等离子体聚合等。综述了六甲基二硅胺在有机合 成以及在材料方面的研究进展。 关键词：六甲基二硅胺；有机硅保护；硅材料 中图分类号：0

2、 6 2 2文献标识码：a 文章编号：0 2 5 8 3 2 8 3 ( 2 0 1 2 ) 0 7 - 0 6 2 5 4 ) 4 六甲基二硅胺( 又称六甲基二硅胺烷，双三 甲基硅胺，或六甲基二硅氮烷，h e x a m e t h y ld i s i 1 a z a n e ( h m d s ) ) ，分子式：( c h 3 ) ，s i n h s i ( c h 3 ) 3 ， 是无色无毒、略带胺味的透明液体，是甲硅烷基试 剂之一，它可用作有机合成反应中的中间体，可作 为许多基团的保护剂，在许多有机反应中作为反 应活化剂，使反应变得简单方便、快速容易地进 行，并且可以得到令人满意的

3、收率；在材料方面常 用于表面改性、神经组织扫描、等离子体聚合以及 改善二次纤维造纸性能等。本文综述了六甲基二 硅胺的合成方法、在有机合成以及材料应用方面 的研究进展。 1 六甲基二硅胺的合成 目前六甲基二硅胺合成工艺主要有两种。”o ： 一是三甲基硅烷在有催化剂如p t 、p d 在j 6 0 条 件下与n h ，进行气态反应制得。该方法收率较 高，但对设备的要求也高。第二种方法是利用三 甲基氯硅烷和氨气反应。合成路线如下所示。工 业上主要是第二种方法来制备六甲基二硅胺。但 该方法的困难在于副产物固体氯化铵将相当量的 产物包裹在其中，如果减压过滤，由于产品六甲基 二硅胺气体逸散，产率大大降低；

4、如果加压过滤。 固体氯化铵吸附的六甲基二硅胺产品不能完全分 离出来；如果采用使固体氯化铵溶于水进行分离。 因六甲基二硅胺部分水解为硅醚，也使产率降低。 该方法的另一个缺点是必须以三甲基氯硅烷为原 料。而目前国内三甲基氯硅烷主要是从直接法合 成二甲基二氯硅烷的副产品中得到，产量很小。 赵培真等4 1 报道了用制备六甲基二硅胺的副产 物六甲基二硅氧烷和磷酸酐为主要原料，通过酯 化、氮化、过滤和精馏制备六甲基二硅胺。此方法 工艺简单易行，无三废，产率较高。 2 ( c h 3 ) ，s i c i + 3 n h ，型( c h j ) 3 s i n h s i ( c h ，) ，+ 2 n h

5、 c i n h 4 c i + n s o h _ n h ，t + n a c i + h 2 0 但同时进行的还可能伴有如下副反应。 2 ( c h ，) ，$ i c i + h 2 0 一( c h 3 ) 3 s i o s i ( c h 3 ) 3 ( c h ，) 3 s i n h s i ( c h 3 ) 3 + h 2 0 _ ( c h ，) 3 s i o s i ( c h ，) ，+ n 如t 用三甲基氯硅烷合成六甲基二硅胺 s y n t h e s i so fh e x t m e t i i y ld i s i l a z a n ef r o mt

6、 r i m e t h y l c h l o r o s i l a n e 2 六甲基二硅胺在有机合成中的应用 由于有机硅保护剂比较容易得到，性能稳定 而且使用方便，又能在比较温和条件下有选择性 除去，所以在有机合成特别是药物合成中得到了 较大的应用。六甲基二硅胺是甲硅烷基试剂之 一，它可用作有机合成反应中的中间体，可作为许 多基团的保护剂、催化剂，或在许多有机反应中作 为反应活化剂，从而使反应变得简单、快速，并且 使反应可以得到令人满意的收率。 2 1 保护羧基 羧基存在于如氨基酸、青霉素、大环内酯抗菌 素的前体等许多具有生物活性和合成价值的化合 物中。羧基虽然没有氨基、醛基那么活泼，

7、但在合 成中也经常需要保护。以便可以在其他部位进行 特定反应。常用的保护羧基的方法有酯化法、酰 胺法或酰肼法等来进行保护。但是对于一些反应 物中含有对水敏感的基团时，其羧基的保护则要 形成硅烷基酯。硅烷基酯在非水条件下稳定，通 收穑日期：2 0 1 i - 1 2 - 2 7 作者简介：曾鸿耀( 1 9 7 7 一) ，男。四川达州a ，博士。讲师，研究 方向为绿色化学及药物合成，e m a i l ：z e n g h o n 科a o 1 6 3 t o n i 。 万方数据 化学试荆2 0 1 2 年7 月 过酸性或碱性水解反应进行裂解可以将硅保护基 除去。例如在以7 一氨基一3 一乙酰

8、氧甲基头孢- 3 烯 4 一羧酸( 7 - a c a ) 为起始原料，以丙酮为溶剂与苯 并噻唑硫醇活性酯缩合制备盐酸头孢吡肟中，可 用六甲基二硅胺保护羧基和氨基，再以三甲基碘 硅烷为催化剂，在二氯甲烷中回流即可完成 引。 反应路线如下所示。 w 。m 一r 忡拿。h 舢 c o o h lc o o s i ( c h , ) ， 一吗， c 0 0 $ i ( o l t 上 汹- _ | 一帕忸2 勘 c o o s i ( c i t ，) ，j c o o - 六甲基二硅氮对羧基的保护 p r o t e c t i o no fc a r b o x y lb yh e x a m

9、 e t h y ld i s i l a z a n e 2 2 保护氨基 尽管s i n 键对于水极为敏感，但是在反应 中需使用不能接触水的试剂时，可使用六甲基二 硅胺来保护氨基”o 。例如上述盐酸头孢吡肟合 成反应中，六甲基二硅胺保护剂在保护羧基的同 时也保护了氨基。 2 3 保护羰基 在有机合成中，为了对抗各种试剂的进攻，诸 如包括有机金属试剂在内的强的或中等强度的亲 核试剂、酸碱性试剂、催化试剂、氢化物还原剂、以 及某些氧化剂等，羰基( 如醛和酮) 必须加以保 护，常用的保护剂是醛缩醇和酮缩醇以及硫代醛 缩醇和酮缩醇。随着有机合成的发展，一些新型 的羰基保护剂也已经出现了。六甲基二硅

10、胺保护 剂便是其中之一。例如：眠- 羧酰- 5 氟脲嘧啶系 列前体药物的合成是用r o b i n s 等n3 方法将5 氟 脲嘧啶在六甲基二硅胺条件下进行硅醚化。保护 羰基，然后再与不同的羧酰氯反应坤j 。反应路线 如下所示。 加一邮 六甲基二硅氮对羰基( 氟脲嘧啶) 的保护 p r o t e c t i o no ff l u o r o u r a c i lc a r b o n y lb yh e x a m e t h y ld i s i l a z a n e 5 一甲基尿苷是抗艾滋病药物司他夫定的中间 体。靳立人等驯报道以四乙酰核糖和胸腺嘧啶 为起始原料经缩合、去乙酰基制得

11、。其步骤是先 将胸腺嘧啶在六甲基二硅烷胺中回流得到保护的 双三甲基硅胸腺嘧啶，然后在路易斯酸催化下与 四乙酰核糖经缩合反应得到三乙酰5 一甲基尿苷， 最后经醇解后去乙酰基得到5 一甲基尿苷。其合 成路线如下所示。 妒一o t m s h ，擎a 。o o a e k 费帚h 矿0 六甲基二硅氮对胸腺嘧啶羰基的保护 p r o t e c t i o no ft h y m i n ec a r b o n y b yh e x a m e t h y ld i s i l a z a n e 2 4 保护羟基 当对某些含羟基化合物进行氧化、酰化，用卤 化磷或卤化氢进行卤化，或者对其作脱水反应时

12、， 对羟基必须进行保护。常用的方法是将其制成 醚、醛缩醇或酮缩醇，或者制成酯。由于硅醚容易 生成并且可以选择性地除去“，故在有机合成中 成为最常用的羟基保护方法之一。 例如：在( 5 ) - 3 - 羟基吡咯烷盐酸盐的合成中， 用六甲基二硅胺对其羟基进行保护，从而使羟基 生成硅醚，以达到保护羟基的目的o ”。反应路线 如下所示。 o i h 哪一洲吐m 。一，。咖 掣 、c o 佣丽矿、n 太o 丽 p h 一妒 、( n 煦( m k 伽 六甲基二硅氮对羟基的保护 p r o t e c t i o no f 出y d r y ib yh e x a m e t h y ld i s i l

13、 a z a n e 2 s 作为活化剂 利巴韦林( r i b a v i r i n ) 是由美国v a l e a n t 公司 研发的核苷类抗病毒药。在制备利巴韦林时，可 先用六甲基二硅胺活化1 h - l ，2 。4 三唑3 甲酰 胺，所得1 三甲基硅烷基一1 h 1 ，2 ，4 - 三唑3 甲酰 胺和四乙酰核糖经缩合得1 币- d 三乙酰呋喃核糖 基- 1 ，2 ，4 - 三唑3 一甲酰胺，再经甲醇的氨饱和溶液 氨解“。反应路线如下所示。 安 k 一 一 万方数据 第3 4 卷第7 期曾鸿耀等：六甲基二硅胺的研究进展 腿一矿2 暨a c o 、 六甲基二硅胺作为活化剂 h e x

14、a m e t h y ld i s i l a z a n ea sa c t i v a t i n ga g e n t 2 6 作为催化剂 多取代的黄嘌呤衍生物是药物化学中非常重 要的一类化合物。在8 一位取代的嘌呤通常通过 羰基- 胺基取代的尿嘧啶作为前体通过关环得到。 虽然有报道方法可以完成此类反应但在有的情 况下比较困难。b u r b i e l 等纠报道了用h m d s 作 为合成黄嘌呤衍生物的催化剂，用t h f 作为溶 剂，在微波辐射( m i c r o w a v e ，m w ) 条件下可以快速 合成8 一苯乙烯取代的黄嘌呤衍生物抗帕金森病 药物i s t r a

15、 d e f y u i n e 。反应路线如下所示。 六甲基二硅胺催化的黄嘌呤衍生物合成 s y n t h e s i so fx a n t h i n ed e r i v a t i v e sc a t a l y z e db yh m d s 3六甲基二硅胺在有机材料方面的应用 六甲基二硅胺在材料方面也有广泛的应用， 常用纳米二氧化硅表面改性、神经组织扫描、等离 子体聚合以及改善二次纤维造纸性能等。 3 1 纳米二氧化硅表面改性 纳米二氧化硅是指特征维度尺寸在纳米级的 二氧化硅粒子，由于其表面结构和形态使其具备 许多奇异的性能，而在塑料、橡胶、纤维、涂料、生 物技术等领域有着广

16、泛的用途，成为一种重要的 化工产品。未改性的纳米二氧化硅由于呈亲水 性，难以分散在有机相中，且表面能大，易于团聚 等缺点，使得纳米二氧化硅在应用上受到一定的 限制。伍林等叫以h m d s 为改性剂，利用h m d s 中的一s i ( c h ，) ，基团与纳米二氧化硅表面的 一0 h 基团发生反应，使h m d s 上高活性的 一s i ( c h ，) ，键合到s i o ：的表面，从而实现纳米 s i o ，表面的有机化改性。 3 2 神经组织扫描 以往的神经组织扫描电镜观察都采用i 临界点 干燥法，往往操作复杂，比如温度、压力以及时间 需要严格控制；每次样品于燥所需时间较长( 约 2

17、 3h ) ；此外由于受样品室容积的限制，每次不 能干燥大量的样品，否则会把大量的醋酸异戊酯 带入样品室，从而使得样品不能充分干燥。张辉 等”1 采用六甲基二硅胺对样品进行干燥，克服了 上述临界点干燥法的一些不足之处，得到令人满 意的结果。这是因为六甲基二硅胺与空气接触后 迅速水解，生成能溶于多种有机溶剂的六甲基二 硅醚和三甲硅烷醇，这种性质决定其能迅速将样 品中的脱水剂及残留水份进行置换，快速充分地 干燥样品，免受大气压力对组织的损伤，从而使得 神经组织的三维立体微细结构保存在活体状态。 3 3 等离子体聚合 等离子体聚合是在一定聚合条件下进行一种 本质上不同于常规聚合，生成在形态、结构等方

18、面 比常规物理和化学气相沉积更具特色的薄膜。有 机硅化合物在等离子体中易聚合，并可得到耐热 性、介电性、光学性能和化学性能优良的薄膜而在 近年受到很大重视。周坤奔等8 报道了在室温 无添加气体条件下，在无自偏置电压的电极上。得 到了致密、光学透明、非晶态的h m d s 等离子体 聚合物膜，聚合实验研究表明增重与聚合沉积时 间有良好线性关系，其典型经验式为c 。：h ：6 5 - n 0 2 0 。s i ，既保留了原单体的结构特征，又具有 s i o s i ，s i 一0 一c ，s i c h ：一s i 等新基团，具 有高绝缘电阻和良好的热、化学稳定性。 3 4 改善二次纤维造纸性能

19、二次纤维目前已成为我国纤维原料的重要来 源，但由于角质化降低了纤维之间的结合性能，导 致二次纤维在使用时质量下降，改善其性能成为 使用二次纤维的关键性问题。目前废纸精浆处 理、生物酶处理和添加助剂的干湿增强处理等方 法成本较高或者带来新的污染，使得二次纤维的 应用受到了限制。杭志喜等。3 报道了以烘干漂 白麦草浆为原料，用h m d s 进行处理，能拆开二 次纤维在干燥时形成的氢键，使纤维壁闻封闭的 小孔重新打开，降低二次纤维的结晶性，增加二次 万方数据 6 2 8 化学试剂2 0 1 2 年7 月 纤维的润胀性能，提高纸页耐破指数，降低二次纤 维的角质化程度，从而大大改善二次纤维的造纸 性能

20、。此方法所用药品容易回收，成本低廉而且 没有污染，为二次纤维的推广使用提供了很好的 解决办法，可缓解我国目前造纸原料短缺的矛盾， 有一定的经济效益和社会效益。 3 5 其他应用 在电子显微镜，六甲基二硅胺可以作为样品 制备过程中的临界点干燥的干燥剂o 。在裂解- 气液色谱- 质谱中，六甲基二硅胺在裂解时会被加 到分析物里以产生硅烷化分析产物并以极性官能 团加强化合物的侦测性h “。 4 总结与展望 总之，六甲基二硅胺在有机合成中应用以来， 在作为基团保护基、催化剂、活化剂和材料方面的 应用都取得了很大的进展。目前，六甲基二硅胺 已被广泛用于各类有机化合物的合成以及材料方 面的应用，相信随着化学

21、工作者对六甲基二硅胺 保护剂更加深入的研究，它一定会在有机合成中 发挥更加重要的作用。 参考文献： 1 】徐志栋，王敏，于涛六甲基二硅氮烷的合成新方法 j 化学试剂，1 9 9 9 ，2 1 ( 3 ) ：1 8 4 1 8 5 【2 陈向前，陈清，陈晓红，等六甲基二硅氮烷的合成研 究 j 】浙江化工，2 0 0 3 3 4 ( 5 ) ：7 - 8 3 宋立贤，杨现林，刘敬兰六甲基二硅氮烷合成新工艺 j 现代化工，1 9 9 7 ，1 7 ( 4 ) ：2 7 - 2 8 4 赵培真，袁青，阚成友从六甲基二硅氧烷合成六甲基 二硅氮烷新方法的探索 j 】有机硅材料及应用， 1 9 9 7 ，4

22、 7 ( 2 ) ：8 - l o 【5 罗六保有机硅保护剂的合成及其应用研究 d 】江 西：南昌大学2 0 0 5 6 安明，常珍，高雷，等盐酸头孢毗肟的合成 j 】中国 医药工业杂志，2 0 0 4 ，3 5 ( 9 ) ：5 1 5 - 5 1 6 【7 】w a l k e rdg ，b r o d f u e h r e rpr ，b r u d i d g esp ， e ta l ，u s eo f b i s t r i m e t h y l s i l y l a t e di n t e r m e d i a t e s i nt h e p r e p a r a t

23、 i o n o f s e m i s y n t h e r i c 7 - a m i n o 3 - s u b s t i t u t e d c e p h e m s e x p e d i e n ts y n t h e s e so fan w3 - 【( 1 - m e t h y l 一1 - p y r r o l i d i n i o ) m e t l l y l 】c e p h a l o s p o r i n j 上0 r g c h e m ， 1 9 8 8 ，5 3 ( 5 ) ：9 8 3 - 9 9 1 8 r o b i s o nmj ，h

24、 a t f i e l dpw n u c l e i ca c i dr e l a t e d e o m p a u n d s 3 7 ，c o n v e n i e n ta n dh i g h y i e l ds y n t l i e 卵oo f n ( 2 - h y d m x y e t h o x y ) m e t h y l 】h e t e r o c y c l e s 朋。a c y c l i c n u c l e o s i d e ”a n a l o g u e s j c a n g h e m ，1 9 8 2 ，6 0 ( 5 ) ： 5

25、 4 7 - 5 5 3 9 罗维早，张志荣，张强，等一羧酰_ 5 - 氟脲嘧啶系列前 体药物的合成 j 华西药学杂志，2 0 0 1 ，1 6 ( i ) ：i - 3 【1 0 靳立人，蒋洪平，侯鹏翼司他夫定的合成 j 】厦门 大学学报：自然科学版，2 0 0 2 ，4 1 ( 2 ) ：2 0 7 2 1 0 【11 n e l s o ntd c r o u c hrd s e l e c t i v ed e p r o t e c t i o no f s i l y le t h e r s j 】s y n t h e s i s ，1 9 9 6 ，( 9 ) ：10 3 1

26、 - 10 6 9 1 2 沈悦，邓启华，勒磊，等( s ) - 3 - 羟基吡咯烷盐酸盐的 合成工艺研究 j 化学试剂。2 0 0 9 ，3 1 ( 9 ) ：7 4 3 7 4 6 1 3 蔡玉瑛，夏然杨西宁。等利巴韦林的合成 j 中国 医药工业杂志。2 0 0 9 ，柚( 1 2 ) ：8 8 1 - 8 8 2 1 4 w i t k o w s k ijt ，r o b i n srk s i d w e l lrw ，e ta 1 d e s i g n ，s y n t h e s i s ，a n db m a ds p e c t r u ma n t i v i r a l

27、a c t i v i t y o f 1 田一d - r i b o f u r a n o s y l - 1 ，2 ，4 - t r i a z o l e 3 c a r b o x a m i d e a n dr e l a t e dn u c l e o s i d e s j 上m e d c h e m ，1 9 7 2 ，1 5 ( 1 1 ) ：11 5 0 1 1 5 4 【1 5 b u r b i e ljc ，h o c k e m e y e rj ，m u l l e rce m i c r o w a v e - a s s i s t e dr i n

28、gc l o s u r er e a c t i o n s ：s y n t h e s i so f8 - s u b s t i t u t e dx a n t h i n ed e r i v a t i v e sa n dr e l a t e dp y r i m i d o - a n d d i a z e p i n o p u r i n e d i o n e s j b e i l s t e i n 上o r g ，c h e m ， 2 0 0 6 ，2 ( 2 0 ) ：1 - 7 【1 6 伍林，曹淑超，易德莲，等六甲基二硅氮烷对纳米二 氧化硅表面改性的研

29、究 j 】中国粉体技术，2 0 0 4 ，1 0 ( s ) ：1 1 6 1 1 8 1 7 张辉，孙异临，曲宝清，六甲基二硅氮烷结合真空干 燥法在神经组织扫描电镜标本制样中的应用 j 】电 子显微学报，2 0 0 3 ，2 2 ( 6 ) ：6 5 9 【1 8 周坤群，曹伟民，周瑞花六甲基二硅氮烷的等离予 体聚合 j 合成化学，1 9 9 3 ，1 ( 4 ) ：3 5 6 - 3 6 3 1 9 杭志喜六甲基二硅胺烷改善二次纤维造纸性能 j 安徽工程科技学院学报，2 0 0 4 ，1 9 ( i ) ：1 6 1 9 2 0 b r a ydf ，b a g uj ，k o e g l

30、 e rp c o m p a r i s o no fh e x a m e t h y l d i s i l a z a n e ( h m d s ) ，p e l d r il i ，a n dc r i t i c a l p o i n t d r y i n gm e t h o d sf o rs c a n n i n ge l e c t r o nm i c r o s c o p yo fh i o - l o g i c a ls p e c i m e n s 【j 】m i c r o s c r e s t e c h ，1 9 9 3 ，2 6 ( 6 )

31、：4 8 9 - 4 9 5 2 1 c h l v a r ig ，f a b b r id ，p r a ts g a sc h r o m a t o g r a p h - i c m a s ss p e c t r o m e t r i ca n a l y s i so fp r o d u c t sa r i s i n gf r o m p y r o l y s i so fa m i n oa c i d si nt h ep r e s e n c eo fh e x a m e t h y l d i s i l a z a n e j 上c h r o m a

32、t o g r a ，2 0 0 1 ，9 2 2 ( 1 2 ) ：2 3 5 - 2 4 1 p r o g r e s si ns y n t h e s i sa n da p p l i c a t i o no fh e x a m e t h y ld i a l l a z a n ez e n g 舶昭一y a o “，x i a n gc h u n - j i a 。，w a n gy i m - h o n g 4 ( l e s h a nn o r m a lu n i v e r s i t y ，a d e p a r t m e n to fc h e m i

33、 s 竹ya n dl i f es c i e n c e s ；b i n s t i t u t eo fs i l i c o nm a t e r i a l s ，l e s h a n 6 1 4 0 0 4 ，c h i n a ) ，h u a x u es h i j i 2 0 1 2 ，3 4 ( 7 ) ，6 2 5 6 2 8 ；6 3 2 ( 下转第6 3 2 页) 万方数据 6 3 2 化学试剂2 0 1 2 年7 月 的电化学响应，槲皮素在1x 1 0 一2 1 0 4m o l l 的浓度范围内，线性扫描伏安法扫描的氧化峰电 流与浓度呈良好的线性关系，检出限

34、为6 2 1 0 一m o l l 。该电极比滴涂法等制备的修饰要稳 定得多，电极较容易再生，且具有良好的抗干扰能 力。同时具有检测成本低、快速、简便等优点，所 以该法是一实用的检测槲皮素的方法。 参考文献： 1 h o l l m apc ，k a t a nmb d i e t a r yf l a v o n i d s ：i n t a k e ， h e a l t he f f e c t sa n db i o a v a i l a b i l i t y j n o dc h e m 7 0 x i - c 0 1 ，1 9 9 9 3 7 ( 9 1 0 ) ：9 3 7

35、- 9 4 2 2 董文庚，邓晓丽，苗凤智h p l c 法测定银杏叶巾黄酮 的含量 j 理化检验- 化学分册，2 0 0 5 ，4 1 ( 8 ) ：5 6 3 - 5 6 5 3 张兰，刘远环，何聿，等毛细管电泳一电化学检测法用 于中药石韦中绿原酸和槲皮索的同时测定 j 分析 测试技术与仪器，2 0 0 5 ，1 1 ( 1 ) ：2 2 - 2 7 4 周含英，周方钦，白祖海，等分光光度法测定中草药 中槲皮素 j 】光谱实验室，2 0 0 4 ，2 1 ( 2 ) ：2 9 3 - 2 9 5 5 曾恚恚，林辉概，俞汝勤槲皮素荧光光度测定法的研 究 j 分析试验室，1 9 9 3 ，1

36、2 ( 6 ) ：1 - 3 【6 】j i ng u a n p i n g ，h ej i a n b e ，r u iz e b a n ，e ta 1 e l e c t r o - c h e m i c a lb e h a v i o ra n da d s o r p t i v es t r i p p i n gv o l t a m m e t n c d e t e r m i n a t i o n q n e r c e t i na tm u l t i w a l c n r b e r tn a n o t u h e s m o d i f i e d p

37、a r a f f i n - i m p r e g n a t e dg r a p h i t e d i s ke l e c t r o d e j e l e c t r o c h i m i c a a c z a ，2 0 0 6 ，5 l ( 2 1 ) ：43 4 1 - 43 4 6 7 h ej i a n h e ，l i nx i a n g q i n ，p a nj i a n m u l t i w a l lc a r b o n n a n o t u b ep a s t ee l e c t r o d ef o ra d s o r p t i v

38、 es t r i p p i n gd e t e r m i n a t i o no fq u e r e e t i n ：nc o m p a r i s o nw i t hg r a p h i t ep a s t ee l e c t r n d e “av o l t a m m e t r ya n dc h r o n o p o t e n t i o m e t r y j e l e c t r o a n a l y s i s ，2 0 0 5 ，1 7 ( 1 8 ) ：16 8 1 16 8 6 8 陈小印，王宗花，张菲菲等夏延致槲皮索在聚对氨 基苯磺酸修

39、饰电极上的电化学研究 j 】青岛大学学 报：工程技术版，2 0 1 0 ，5 4 ( 1 ) ：5 4 枷 9 】s a k e ha h a m m a daj ，l e ejj s i m u l t a n e o u sd e t e r r n i - n a t i o no fh y d r o q u i n o n ea n dc a t e c h o l8 l a c t i v a t e dg l a s s y c a r b o ne l e c t r o d e j e l e c t r o a n a l y s i s ，2 0 1 0 ，2 2 ( 6

40、 ) ：6 9 4 7 ， 1 0 n a g a o k at ，y o s h i n ot s u r f a c ep r o p e r t i e so fo l e o - t r o e h e m i c a n yp r e t r e a t e dg l a s s yc a r b o n j a n a l c h e m ，1 9 8 6 ，5 8 ( 6 ) ：10 3 7 - 10 4 2 【1 1 】纪华民，汪尔康电化学预处理玻碳电极上的电催化 j 化学学报，1 9 8 9 ，4 7 ( 9 ) ：8 6 7 4 7 2 1 2 】b e i l b yal

41、 ，s a s a k ita ，s t e r nhm e l e c t r o c h e m i c a lp r e t r e a t m e n to fc a r b o ne l e c t r o d e sa saf u n c t i o no fp c t e n t i a l ，p h ，a n dt i m e j a n a c h u m ，1 9 9 5 ，6 7 ( s ) ： 9 7 6 - 9 8 0 【1 3 许雪琴，王伟，林发耀，等黄尿酸在活化玻碳电极上 的电化学行为 j 福州大学学报：自然科学版， 2 0 0 3 ，3 1 ( 2 ) ：2 2

42、 2 2 2 4 【1 4 l in i a n - b i n g ，l u oh o n g - q u n ，c h e ng u n n a n d e t e r m i n a t i o no fm c d e c a m y e i nb ya d s o r p t i v es t r i p p i n gv o l t a m m e r r yw i t h a na c t i v a t e de l e c t r o d e j a n a l b i o a n a l c h e m ，2 0 0 4 ，3 8 0 ( 7 ) ：9 0 8 - 9 1 2

43、 【1 5 】b a r daj ，f a u l k n e rlr e l e c t r o c h e m i c a lm e t h o d s ， f u n d a m e n t a l sa n da p p l i c a t i o n s m 】n e wy o r k ：j o h nw i l e ya n ds o n s 1 9 8 0 ：5 9 5 d e t e r m i n a t i o no fq u e e e e t i nb yh n e a rs w e e pv o l t a m m e t r y w i t he l e c t r

44、 o c h e m i c a lp r e t r e a t e dg l a s s yc a r b o ne l e c t r o d e d uh a l - j a n ，w a n gl i a n ( c o l l e g eo fc h e m i s t r ya n de n v i r o n m e n t a ls c i e n c e ，g u i z h o um i n z uu n i v e r s i t y ，g u i y a n g 5 5 0 0 2 5 ，c h i n a ) ，h u a x u es h i j i ，2 0 1

45、 2 ，3 4 ( 7 ) ，6 2 9 6 3 2 a b s t r a c t ：t h ee l e c t r o c h e m i c a lb e h a v i o ro fq u e r c e t i na tt h e d e e t m c h e m i c a lp r e t x e a t e dg l a s s yc e x h o ne l e c t r o d e ( p g c e ) w a si n v e s t i g a t e db y c y c l i cv o h a m m e t r y ( c v ) a n dl i n

46、e a r s w e e pv o l t e m m e t r y ( l s v ) t h ee x p e r i m e n t a lp a r a m e t e r sw e r e o p t i m i z e d ，a n dad i r e c te l e c t r o a n a l y t i c a lm e t h o df o rd e t e r m i - n i n gq u e r c e t i nw a sd e v e l o p e d t h eo x i d a t i o np e a kc u r r e n t0 f q u

47、e r c e t i nw a se n h a n c e ds i g n i f i c a n t l ya tt h ep g c e ，i nc o n t r a s t t ot h a to b t a i n e da tt h eb a r eg c e u n d e rt h eo p t i m i z e de x p e r i - m e n t a lc o n d i t i o n s ，t h eo x i d a t i o np e a kc u r r e n tw a sp r o p o r t i o n a l t ot h eq u

48、e r c e t i nc o n c e n t r a t i o ni nt h er a n g e so f1 1 0 。7 2 l o m o l lw i t had e t e c t i o ni i m i to f6 2 1 0 一m o l l t h e p r e t r e a t e dg l a s s yc a r b o ne l e c t r o d ei se a s yt ob ep r e p a r e dw i t h g o o dr e p r o d u c i b i l i t y t h ep r o p o s e dm e

49、t h o d o l o g yw a ss u c c e s s f u l ya p p l i e dt ot h ed e t e c t i o no fq u e r c e t i ni nt h eh y d r o l y s i so f t u r i nw i t hs a t i d n e t o r yr e s u l t s k e yw o r d s ：q u e r e e t i n ；p r e t r e a t e dg l a s s yc a r b o ne l e c t r o d e ；l i n e a rs w e e pv

50、o h a m m e t r y ( 上接第6 2 8 页) a b s t r a c t ：h e x a m e t h y ld i s i l a z a n ei s i m p o r t a n to r g a n i c s i l i c o nr e a g e n t s ，w h i c hc a nb ep r e p a r e db yt h er e a c t i o no f u - i r a e t h y l c h l o r e s i l a n e a n da m m o n i a h e x a m e t h y ld i s i

51、 l a z a n e c a nb eu s e d p r o t e c t i o ng r o u p m o d i f i e r sa n dc a t a l y s t si n o r g a n i cs y n t h e s i s ，a n da l s ou s e do nt h es u r f a c em o d i f i c a t i o n ， n e r v et i s s u es c a n n i n ga n dp l a s m ap o l y m e r i z a t i o ni no r g a n i c m a t

52、e r i a l s r e c e n td e v e l o p m e n to f t h e a p p l i c a t i o no f h e x a m e t h y ld i s i l a z a n ei no r g a n i cs y n t h e s i sa n dm a t e r i a l si s r e v i e w e d k e yw o r d s ：h e x a m e t h y ld i s i l a z a n e ；o r g a n i cs i l i c o np r o t e c t i o n ； s i

53、l i c o nm a t e r i a l 万方数据 六甲基二硅胺的研究进展六甲基二硅胺的研究进展 作者：曾鸿耀， 向春金， 王应红， zeng hong-yao， xiang chun-jin， wang ying-hong 作者单位：曾鸿耀,zeng hong-yao(乐山师范学院化学与生命科学学院,四川乐山,614004)， 向春金 ,xiang chun-jin(乐山师范学院硅材料研究所,四川乐山,614004)， 王应红,wang ying- hong(乐山师范学院化学与生命科学学院;硅材料研究所,四川乐山614004) 刊名： 化学试剂 英文刊名：chemical reagents 年，卷(期)：2012,34(7) 参考文献(21条)参考文献(21条) 1.徐志栋;王敏;于涛 六甲基二硅氮烷的合成新方法 1999(03) 2.陈向前,陈清,陈晓红,陈建强 六甲基二硅氮烷的合成研究期刊论文-浙江化工 2003(5) 3.宋立贤;杨现林;刘敬兰 六甲基二硅氮烷合成新工艺 1997(04) 4.赵培真;袁青;阚成友 从六甲基二硅氧烷合成六甲基二硅氮烷新方法的探索 1997(02) 5.罗六保 有机硅保护剂的合成及其应用研究学位论文 2005 6.安