复合材料不饱和聚酯树脂.ppt

1、第4章 不饱和聚酯树脂,2,4.1 概述,4.1.1概念及其特性 不饱和聚酯树脂(UPR):分子链上具有不饱和键(如双键)的聚酯高分子。不饱和二元酸(或酸酐)、饱和二元酸(或酸酐)与二元醇(或多元醇)在一定条件下进行缩聚反应合成不饱和聚酯，不饱和聚酯溶解于一定量的交联单体(如苯乙烯、邻苯二甲酸二烯丙酯)中形成的液体树脂即为不饱和聚酯树脂。加入引发体系可反应形成立体网状结构的不溶不熔高分子材料，是一种典型的热固性树脂。,3,UPR的优点： 1 具有良好的加工特性，可在室温、常压下固化成型， 不释放出任何小分子副产物； 2 树脂的黏度适中，可采用多种加工成型方法，如手糊成型 、喷射成型、拉挤成型、

2、注塑成型、缠绕成型等。 固化后的热固性树脂综合性能并不高，因此通常用纤维或填料增强制备成复合材料，提高性能，以满足使用要求。例如玻璃纤维增强热固性树脂具有质量轻、强度高、电绝缘、耐腐蚀、透微波等许多优良的性能。,4,4.1.3 树脂的技术发展 1.理论进展（九个方面）： （1）对反应过程机理的进一步认识，确定分阶段反应过程，在此基础上产生了间苯二甲酸型、双酚A型、新戊二醇型等不同类型的产品，树脂的性能得到改善。 （2）预测及控制聚酯缩聚产物分子量。用环戊二烯及其衍生物与UPR相结合，从而达到降低使用苯乙烯的目的。 （3）树脂的改性及掺混，通过嵌段、接枝、共聚及互穿网络等方法进行树脂的改性以及通

3、过添加某些组分共混来提高树脂对片状模塑料（SME）增稠的机理及低轮廓添加剂作用机理的研究成果，使聚酯模塑料能够大规模、高效率生产。,5,（4）CM的结构设计与计算理论进步，为产品设计和实际应用提供了理论指导。 （5）CM界面研究使CM性能显著提高，开发了系列偶联剂产品。 （6）引发剂的多样化研究为新工艺开发提供可能，如低温低压模塑料、水乳化体系UP树脂的固化及应用。 （7）阻聚体系复合多样化，为UP中间产品贮存期延长及产品质量稳定提供了帮助。 （8）各种特性添加剂如抗氧剂、阻燃剂、光稳定剂、表面隔离剂、润湿剂、触变剂、偶联剂等使树脂的品种更为丰富。 （9）计算机在化学合成中应用为开发不饱和聚酯

4、树脂连续化生产提供了便利。,6,2.树脂品种的进展 传统的通用树脂、胶衣树脂、耐化学树脂、阻燃树脂、板材树脂、浇注树脂、模压树脂等仍为树脂的主要品种. 通过配方改进和树脂改性不断出现了新型的UP树脂。国际上不饱和聚酯的技术发展方向主要集中在降低树脂收缩率、提高制品表面质量、提高与添加剂的相容性、增加对增强材料的浸润作用以及提高加工性能和力学性能。,7,（1）低收缩性树脂：采用热塑性树脂来降低和缓和UPR的 固化收缩，已在SME和BME制造中得到广泛应用。常 用的低收缩剂有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和苯二甲 酸二烯丙酯聚合物等。目前国外除采用聚苯乙烯及其共 聚物外，还开发有聚己酸内酯(LPS 6

5、0)、改性聚氨酯和 乙酸纤维素丁酯等。 （2）阻燃性树脂：常用的添加型阻燃剂有A1(OH)3、 Sb2O3、磷酸酯和Mg(OH)2等。目前欧洲也采用加入酚 醛树脂的方法，而美国还采用加入二甲基磷酸酯和磷酸 三乙基酯，都收到了较好效果。,8,（3）耐腐蚀树脂 常用耐腐蚀性树脂有双酚A型不饱和聚酯、间苯二甲酸型树脂和松香改性不饱和聚酯等。 （4）强韧性树脂 主要采用加入饱和树脂、橡胶、接枝等方法来提高不饱和聚酯树脂的韧性。如采用末端含羟基的不饱和聚酯与二异氰酸酯反应制成的树脂，其韧性可提高23倍。 （5）低挥发性树脂：一是采用表膜形成剂的方法降低苯乙烯挥发量；二是采用高沸点交联剂来代替苯乙烯。,9

6、,（6）树脂的共混改性：双组分液态树脂，A组分是甲苯二异氰酸酯，B组分是低分子量间苯二甲酸型UPR。该混杂树脂黏度低，便于泵送和高填充，固化极快，有高延伸率、高强度、高模量和优良的耐蚀性，苯乙烯逸出量低。该树脂易于加工，凡用于增强塑料的通用加工技术均可采用，适于制作大部件。 （7）节约资源的产品开发：例如：利用环戊二烯制低成本树脂，利用回收涤纶废料合成树脂等。 （8）可降解不饱和树脂：主要是在分子链中引入聚乙二醇、 乳酸、聚己内酯、N-乙烯基吡咯烷酮等可生物降解结构，制备可降解不饱和聚酯。,10,3.新设备、新工艺 手糊、喷涂成型发展到袋压、注塑、模压、缠绕、离心、连续制板、拉、挤等多种成型方

7、法，成型工艺设备有15种以上。 片状模塑料(SMC)与团状模塑料(BMC)技术日益成熟，可以机械化大量生产汽车外壳部件以及其他工业及日常用品部件。 4.树脂的配方设计 选用不同的二元酸、二元醇并调节其用量，以确定不同的分子链结构； 选用不同的引发剂(催化剂)，或联用两种引发剂以满足固化性能要求；,11,5.新品种树脂 阻燃树脂、SMC和BMC用树脂的进展对树脂应用的扩大起了很大作用。 6树脂的加工成型 随着应用领域的扩大，从手糊、喷涂成型发展到袋压、注塑、模压、缠绕、离心、连续制板、拉挤等成型方法、成型工艺设备有15种以上，其机械化、自动化水平逐步提高，产品质量稳定，成本降低，实现了高效率生产

8、。,12,4.2不饱和聚酯树脂的合成,4.2.1 合成原理 不饱和聚酯是具有聚酯键和双键的线型高分子化合物。 不饱和的二元酸通常是顺丁烯二酸(或酸酐)以及它的异构体反丁烯二酸；亦可采用不饱和一元酸或一元醇，如丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯醇等。构成两大类不饱和聚酯：即顺丁烯二酸类不饱和聚酯和丙烯酸类不饱和聚酯。,13,1.直接酯化 （1）二元酸与二元醇作用 （2）二元醇与酸酐作用,2.酯交换反应,14,3.复分解反应 （1）聚碳酸酯的合成 （2）邻苯二甲酸二烯丙酯的合成,15,4. 开环聚合 （1）环氧丙烷聚酯的合成,该聚合反应的特征是活化能小，反应速率快。催化剂离子的浓度增加，则反应加速，并使聚合

9、产物的平均分子量加大。一般情况下，离子型聚合反应温度控制在70110范围内。温度过高，反应太猛烈，难控制。,16,(2)乙烯基酯树脂(即环氧丙烯酸型树脂),17,4.2.2 合成方法 两步：1 线型不饱和聚酯的合成；2 交联剂稀释聚酯。 方法：熔融缩聚法、溶剂共沸脱水法及环氧化合法等。 1.熔融缩聚法：以醇和酸熔融缩聚。终点由测定聚酯的酸值或黏度控制，当酸值或黏度达到预定值即为反应终点，可以降低料温，加入所需辅助材料(如石蜡、阻聚剂等)后再搅拌一定时间，等待稀释。稀释釜中预先加入计量的交联单体、阻聚剂和光稳定剂，搅拌均匀。然后将反藏釜中已降到预定温度的聚酯缓慢放入稀释釜，控制混合物温度不超过9

10、0。待稀释完毕，冷却至室温后过滤包装。该法设备简单，生产周期短。,18,2.溶剂共沸脱水法: 在缩聚过程中加入溶剂(如甲苯、二甲苯)，利用溶剂与水的共沸点较水的沸点低的特点，将反应生成的水迅速带出，促进缩聚反应的进行。其优点是反应比较平稳，容易掌握，产品颜色较好。 3.环氧化合物法: 利用一元环氧化合物如环氧乙烷、环氧丙烷等代替二元醇合成不饱和聚酯。在环氧化合物与酸酐混合物反应时，需要加入二元醇、二元酸或水作为起始剂。反应要加入金属氧化物或金属盐类作为催化剂，一般控制温度在120130。,19,4.2.3 原料酸和醇 不饱和聚酯链中由于存在着不饱和双键，因此可以在加热、光照、高能辐射以及引发剂

11、的作用下与交联单体进行共聚，交联固化成具有三向网络的体型结构。不饱和聚酯在交联前后的性质可以有广泛的多变性。这种多变性取决于二个因素：二元酸的类型及数量、二元醇的类型。,20,1.二元酸 （1）顺丁烯二酸酐(简称顺酐)和反丁烯二酸，主要用顺酐，熔点低、缩水量少、价廉。 (2) 反丁烯二酸由于分子中固有的反式双键，有较快的固化速率，较高的固化程度还使聚酯分子链排列较规整。固化制品有较高的热变形温度，良好的物理、力学与耐腐蚀性能。,21,顺丁烯二酸: HOOC-CH=CH-COOH 氯代顺丁烯二酸: HOOC-CCl=CH-COOH 衣康酸(2-次甲基丁二酸): CH2=CH(COOH)CH2(C

12、OOH) 宁康酸(甲基丁烯二酸): HOOC-C(CH3)=CH-COOH 中康酸(反式甲基丁烯二酸): HOOC-C(CH3)=CH-COOH,22,（2）饱和二元酸 作用:调节双键的密度，增加树脂的韧性，降低不饱和聚酯的结晶倾向，改善它在乙烯基类交联单体中的溶解性。 邻苯二甲酸酐(简称苯酐) 引入苯酐代替部分顺丁烯二酸酐，可以调节不饱和性，使之具有良好的综合性能。例如提高树脂的韧性，改善聚合产物与苯乙烯的相容性。在混合酸组分中，苯酐还可以降低聚酯的结晶倾向，以及由于芳环结构导致与交联单体苯乙烯有良好的相容性。,23,间苯二甲酸 用间苯二甲酸所制树脂具有更佳的力学强度、坚韧性、耐水性、耐热性

13、以及耐腐蚀性。溶解度低，熔点高，在加热时挥发损失少。 对苯二甲酸 使产品具有较高的热变形温度和较低的固化收缩率，化学稳定性也得到改进，常用于防化学腐蚀树脂中。 其缺点:反应速度比邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸都低，故需用两阶段合成。产物对苯乙烯的溶解性差。,24,己二酸 已二酸的两个羧基都能发生酯化反应，广泛用于制备柔性聚酯树脂。 四溴邻苯二甲酸酐 性能与邻苯二甲酸酐类似，酯化反应快，制造阻燃树脂，但阻燃效果不够好，要配以其他阻燃添加剂，反应温度不能太高，否则树脂颜色差。 桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐 由环戊二烯和顺丁烯二酸酐经Diels-Alder环加成制得，用于制备耐高温树脂。,25,六氯桥亚甲基四

14、氢邻苯二甲酸酐 六氯内次甲基四氢邻苯二甲酸也称HET酸、绿菌酸。常用于制造阻燃树脂，树脂的阻燃效果好，树脂颜色清晰，建有耐化学性，但久置后会变色。 其他二元酸 聚酯中偶有应用的饱和二元酸有丙二酸、丁二酸、戊二酸、庚二酸、山梨酸等。 混酸 不饱和聚酯树脂的力学性能与分子结构中的双键含量关系十分密切。,26,(3)多元酸 偏苯三酸酐、均苯三酸和马来酐海松酸（丁烯二酸与松香酸的加成产物）可用于制造软化点较高的、特种用途的聚酯树脂，如固体感光树脂版、不饱和聚酯树脂固体粉末涂料等。 2.二元醇 二元醇。一般常用的二元醇是乙二醇、丙二醇、二乙二醇(二甘醇)和二丙二醇。合成不饱和聚酯醇类主要用二元醇，一元醇

15、用作分子链长控制剂，多元醇可得到高分子量、高熔点聚酯。,27,乙二醇 对称性好，较强的结晶倾向。与单体交联剂(如苯乙烯)混溶性不好，放置后容易分层。为了改进混溶性可以采取多种措施，例如在乙二醇中加入其他结构的二元醇，如丙二醇、二甘醇等破坏聚酯分子结构的对称性。据报道用18的丙二醇替代乙二醇即可获得较好的与苯乙烯的混溶性。亦可采用端基封闭，破坏分子的对称性，降低树脂的结晶倾向。 丙二醇 存在两个异构体，即1，3丙二醇和1，2-丙二醇。工业上广泛用来制造聚酯的是1，2丙二醇，因为用它生产的聚酯与苯乙烯混溶性好，结晶倾向小，这是由于1，2丙二醇分子结构中存在甲基引起的不对称性所致。,28,丁二醇 存

16、在3个异构体，即1，4-丁二醇，2，3-和1，3-丁二醇。具有对称结构的1，4-丁二醇活性高，而1，3-丁二醇与苯乙烯的相溶性好。 二乙二醇 分子中的两个羟基容易酯化。含有的醚键(或氧桥)是相当稳固的，由它制备的聚酯较柔顺并较乙二醇合成的聚酯结晶倾向小，与苯乙烯单体相容性好，但由于氧桥的存在，对水敏感性强，电学性能差。,29, 二丙二醇 较二乙二醇耐水性好，制备的不饱和聚酯和苯乙烯的相容性极好，树脂的柔顺性也好，还具有不被一般填料所吸收的特点，后一特点说明当保持适当的混合黏度时，可加入较多填料。 新戊二醇 制得的聚酯固化后的热软化点并不高，但在加热和承受直至发生分解前的高温后，它失重少。由于分

17、子结构对称性好，耐药品性和电性能优良。,30,3.交联单体 （1）定义与分类 定义：能与UPR进行交联共聚固化的单体。其分子结构中都有和大键，是可聚合的活性基， 种类：这些活性基为丙烯酸基、甲基丙烯酸基、丙烯酰胺基、乙烯基、烯丙基、乙烯氧基、环氧丙烷基、丁烯二酸基、烯丙氧基、乙炔基等。常用的交联剂可分为单官能团单体、双官能团单体以及多官能团单体。,31,苯乙烯：与不饱和聚酯相容性良好，固化时能与聚酯中的不饱和双键很好共聚，固化树脂的物理性能较好，而且价格便宜，是最常用的交联单体。 二乙烯基苯：的苯环上有两个乙烯基取代基，因此用它交联固化的树脂有较高的交联密度，它的硬度与耐热性都比苯乙烯交联固化

18、的树脂好； 甲基丙烯酸甲酯：本身与不饱和聚酯中的不饱和双键的共聚倾向较小，经常与苯乙烯并用。 甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯并用：作交联单体的最大优点在于能改进固化不饱和聚酯树脂的耐候性；它的缺点是沸点较低、易于挥发，以及与苯乙烯并用后使固化树脂的体积收缩率大于单独用苯乙烯固化的树脂。,32,5.溶剂 使用溶剂的目的：是利用溶剂与水的共沸点，降低水的沸点，将水除去。另外，当合成马来酸酐聚酯时，可以减缓酸蒸气的腐蚀作用，在混合反应中亦减弱了痕量水的腐蚀活性，降低了腐蚀性。 最常用的溶剂一般是环状烃，如苯、甲苯或二甲苯，它们由石油馏分中获得。,33,4.2.4 不饱和聚酯树脂的固化 由酯化反应制得的线型缩

19、聚产物一般是与活性稀释剂，也称交联剂（例如苯乙烯）混溶制成树脂。,交联剂的作用和选择条件： 能溶解和稀释不饱和聚酯，并参加共聚反应，生成 网状交联产物； 能以一定速度与聚酯共聚； 对固化后的不饱和聚酯的性能有改进； 挥发性低，低毒或无毒； 来源丰富，制备容易、价格低,34,1.交联剂用量 理论用量 交联剂不足，树脂固化不完全；交联剂过多，会导致“桥”自身连接起来，形成了长桥，影响树脂的强度及其他性能。交联剂的量应与双键的数量相当。 交联聚合的反应：,35,实际用量 为了保证聚酯固化是有足够量的“桥”，交联剂一般要比不饱和二元酸或酐的摩尔量过量100%，有时甚至过量200%以上。如聚（顺丁二酸烯

20、丙酯/邻苯二甲酸酯）树脂合成时交联剂苯乙烯的用量是21。 通常树脂溶液中苯乙烯适宜的含量为35%，发现交联固化后的聚合物中只有少量的聚苯乙烯链存在，多数是苯乙烯二聚体与两个聚酯链交联。,36,2.固化机理 固化：不饱和聚酯树脂从黏流态树脂体系发生交联反应到转变成为不溶不熔的具有体型网络结构的固态树脂的全过程。 聚酯固化一般是通过引发剂(俗称固化剂)或光、热等使单体引发产生自由基，故聚酯的固化一般遵循自由基共聚反应机理（链引发、链增长、链终止和链转移）四个阶段。,37,（1）链引发 自由基聚合的活性中心是自由基，它可以通过引发剂的热分解、氧化-还原反应或光化学反应来得到。引发过程如下： 引发剂的

21、热分解引发 过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈的加热分解：,38,氧化-还原反应引发 如有机过氧化物与钴盐的反应：,光敏剂在紫外线照射下引发 如安息香：,所生成的自由基能引发不饱和聚酯和交联剂的交联固化反应。光敏剂可根据其引发作用的特点并结合制版工艺的要求来进行选择。 若以I表示引发剂分子，则I分解为初级自由基(R)： I2R 初级自由基R攻击单体分子M，生成单体自由基RM完成链引发过程： R+MRM,39,（2）链增长：单体分子经引发成单体自由基后，立即与其 他分子反应，进行链聚合，形成长链自由基， （3）链终止：聚合物的活性链增长到一定程度就失去活 性，停止增长。 （4）链转移: 一个增长着的大的

22、自由基能与其他分子，如 溶剂分子抑制剂发生作用，使原来的活性链消失，成 为稳定的大分子，同时原来不活泼的分子变为自由基。,40,2.不饱和聚酯树脂固化体系 （1）常温固化体系 由稳定的有机过氧化物和促进剂组成的氧化还原系统。主要是过氧化酮类引发剂和环烷酸钴固化系统、过氧化酰类和叔胺固化系统。 （2）中温固化体系 成型温度为90120，主要是拉挤等连续成型工艺。传统上属于高温成型工艺的预浸渍成型工艺的SMC成型工艺，由于降低了成型温度也开始使用中温固化系统。 主要采用过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二碳酸酯、二烷基过氧化物、过氧化辛酸叔己酯和过氧化二碳酸双酯等。 （3）高温固化体系 成型温度为160-

23、200 。新型引发剂是过氧化碳酸酯有机过氧化物，如叔丁基过氧化异丙基碳酸酯。它们与过氧化苯甲酸叔丁酯相比，适用期和制品的外观质量相近，但固化速率更快、残留单体量更低。此外，它们与过氧化苯甲酸相比，也具有固化速率快、残留苯乙烯量少。,41,3.聚酯固化特征的研究方法 用树脂固化时的固化温度随时间变化的曲线（放热曲线）简称SPI法。 （1）凝胶时间 SPI法 在环境温度（域温）为180的条件下，试样的温度从150升到190时所需的时间确定为凝胶时间。 华氏度=32+摄氏度1.8 （2）最小固化时间 从150(或65)达到最高放热温度时所需时间。 （3）最高放热温度（放热峰温度） 最高放热温度：聚合

24、反应放出的热量使固化物温度升高的最高值。在一定条件下，聚合热的聚合反应活性的量度。,42,4.固化程度的评定 力学法、电化学法和化学法的三种方法。 （1）力学法测定固化程度 硬度法：聚酯树脂的浇铸制品可用巴柯硬度计（GYZJ934-1型）或用橡胶硬度计（邵氏XSY-1型）测定，巴柯硬度在4050之间， 邵氏硬度在90以上，可以认为基本固化完全。 回弹法：把小钢球从一定高度落向被测的固化树脂表面，用其回弹高度来表征固化程度。,43,（2）电化学方法测定 介电损耗角正切值（tg）法：聚酯树脂冷固化的整个周期内，tg会随时间的变化而变化，在固化初期会出现一个峰值，这是凝胶的特征。 固化过程中有两种因

25、素对tg产生影响，1、是结构的变化，交联使tg变小；2、放热，放热使tg（即电阻）增大。当热效应的影响大于交联的影响时，tg出现峰值，凝胶以后，随固化程度的增加交联的程度大大提高，其影响大于热效应的影响，因此，tg减小，10天左右趋于稳定，表明固化完全。 电阻法 树脂的漏电电流（由自由电荷造成）和极化电流的大小直接与树脂的电阻有关，而极化电流与介电损耗一样，间接反映了固化程度。 固化越完全偶极运动越小，电阻值越大，当固化完全时，电阻值趋于定值。此法仪器结构简单，便于用于生产控制。,44,（3）化学法测定固化程度 自由基含量的测定 游离苯乙烯含量测定溶剂萃取法 丙酮溶解试验：在已固化的树脂上滴加

26、数滴丙酮，用摩 擦树脂，如果表面发黏则表明未充分固化。 红外线吸收光谱法：苯乙烯的吸收光谱770cm-1，反丁 烯二酸酯的双键为1650cm-1随着固化过程的进770cm-1 与1650cm-1谱线的吸收逐渐减少。,45,4.2.5 树脂的品种及其改性 按国标可分为通用型、耐热型、耐化学型、耐热型等。 1.不饱和树脂的品种 （1）通用型树脂（邻苯型树脂）：采用邻苯二甲酸酐、顺丁苯二酸酐、丙二醇、乙二醇等常用的材料合成，然后溶解于交联单体苯乙烯中。 （2）胶衣树脂 由专用聚酯树脂加入触变剂、分散剂、颜料等添加材料配制而成。主要用于玻璃钢制品表面，呈连续性的覆盖薄层，起保护作用，同时提高制品的耐候

27、、耐腐蚀、耐热和耐磨等性能，并给制品以光亮美丽的外观。,46,（3）柔韧型树脂 使用低比例的不饱和酸和饱和酸，或者使用长链的饱和二元酸，如己二酸或癸二酸；亦可以采用长链的二元醇替代乙二醇或N-醇。可以单独使用或者为了提高抗冲强度在刚性树脂中掺和韧性树脂一起使用。 （4）弹性树脂 具有高的弯曲强度，较低的弯曲模量，比刚性树脂更坚韧而且无脆性。用做高档涂料，机器外壳、护罩，安全头盔、电子零件，封口胶、包封，修补胶，保龄球等。,47,（5）耐化学树脂 容易加工，应用于制造化学工业设备，如化工管道，生化工程反应器，酸、碱储罐等。特殊结构的聚酯，如乙烯基酯树脂、双酚A型不饱和聚酯、间苯型不饱和聚酯，具有

28、极好的抗化学药品性能，易加工的性能。 （6）阻燃树脂（自熄性树脂） 加入防火填料，如三氧化二锑，可获得阻燃性。 在含卤族元素的聚酯中，添加5的三氧化二锑，可以获得最佳的阻燃性和自熄件燃着后能在极短的时间内自行熄灭,48,2.改性 （1）烯丙基醚改性不饱和聚酯 改善聚酯树脂固化时的表面发黏现象，得到具有气干特性的树脂。烯丙基醚可采用三羟甲基丙烷二烯丙基醚，可在聚酯缩聚反应后期用烯丙基醚对缩聚产物进行封端。 典型反应配比为：邻苯二甲酸酐：马来酸酐：丙二醇：三羟甲基丙烷二烯丙基醚=1105：2102。 （2）双环戊二烯改性不饱和聚酯 价格较低，而且具有气干性、耐腐蚀性、高耐热性和低固化收缩率等优良特

29、性。分子结构中的共轭双键化学性质很活泼，容易进行加成或聚合反应。,49,（3）松香改性不饱和聚酯 a 首先松香与丙烯酸进行加成发生狄尔斯-阿尔德尔反应，生成丙烯酸松香二元酸； b 丙烯酸松香二元酸再与顺丁烯二酸酐(以下简称顺酐)和二元醇发生缩聚反应，生成线型结构的不饱和聚酯，再与苯乙烯混合均匀。 （4）环氧树脂改性不饱和聚酯树脂 UP树脂工艺性能好但耐碱性差，用环氧树脂改性UP树脂可以消去羧基，分子扩链，耐碱性能得到提高。 控制聚酯合成反应的酸值，确定在特定酸值下聚酯平均分子量，选用双官能团环氧树脂，控制聚酯与环氧树脂的摩尔比为21。在110140条件下，环氧基官能团与聚酯羟基、羧基反应，形成了A-B-A型嵌段共聚物。,49,50,（5）HET酸改性UP 具有良好的耐腐蚀性能和阻燃性能，对湿氯气有良好耐腐作用. （6）二甲苯改性UP 具有施工黏度低、流动性能好，制品硬度高、强度大、固化完全、收缩率小、耐酸、耐碱、电气绝缘性好、质轻的优点