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文档简介

1、5.4.2 高锰酸钾,高锰酸钾(KMnO4),紫红色晶体,可溶于水,遇乙醇即被还原。 医疗上有用作清洁消毒,和用来消灭真菌之用。 高锰酸钾被广泛用作氧化剂,如应用到氧化还原滴定和有机物合成,特别是精细有机化学品工业的氧化剂。 全世界的年产量大约为40000吨。 电解锰酸钾可以制备高锰酸钾,Do you remember?,高锰酸钾只有在酸性介质中才表现为强氧化性,在中性,碱性介质为弱氧化性。 高锰酸钾在酸性介质中还原为Mn2+,呈淡粉色; 在中性介质中还原为MnO2,呈棕黑色; 在碱性介质中还原为MnO42-,呈绿色。,电解原理 1.锰酸钾的制备 2Mn02+4KOH+O2(空气)2K2MnO

2、4+2H2O 2.以水浸可得电解液,电解时采用Ni阳极或Ni/Cu阳极,阴极用铁或钢。 阳极:2MnO42-2MnO4-+2e 阴极:2H2O+2eH2+2OH- 总反应:2MnO42-+2H2O2MnO4-+H2+2OH-,阳极反应要求在一个非常低的电流密度范围(5150mAcm-2)内进行,通常在此范围的低端进行.原因:在高电流密度下,阳极放电量增加,OH-电解生产O2,使锰酸钾氧化反应不宜进行。 由于该电解槽不用隔膜,在搅拌下进行,因而在阴极会发生高锰酸钾被还原的反应,降低了电流效率。改进:可用隔膜(如阳极膜)防止KMnO4被还原,以此来提高电流效率;同时也可以有效分隔电解产生的游离碱。

3、 30%锰酸钾被氧化时,电流效率为70%,当50%或70%的锰酸钾被氧化时,电流效率分别将为50%和25%。 高锰酸钾在浓的KOH溶液中的溶解度不大,故大多以结晶形式沉入槽底。,电解特点,5.5电解法生产过氧化氢,性质: 过氧化氢(H2O2)外观为无色透明液体,可溶于乙醇、乙醚,不溶于苯。有很强的氧化性,具弱酸性。其30%水溶液俗称双氧水。 用途: H2O2是广泛应用的漂白剂、氧化剂,消毒剂和催化剂。3%过氧化氢的水溶液为医用消毒剂。 发展 二战期间,德国首先用电解法生产出H2O2。,基本原理,由硫酸或者硫酸盐在Pt电极上电解氧化生产过硫酸或过硫酸盐 2HSO4- H2S2O8 再经水解生成H

4、2O2 H2S2O8 + H2O 2H2SO4 + H2O2,电解法生产H2O2的工艺分类1过硫酸法Weissenstein过程 以Pt为阳极,Pb为阴极电解H2SO4,电解槽使用多孔陶瓷做隔膜(可将阳极室与阴极室分开)。得到的过硫酸溶液经加热水解制的H2O2。将含H2SO4的母液返回阴极,循环使用。,2 过硫酸钾法Pietsch和Adolph过程,以Pt为阳极,石墨为阴极并以石棉缠绕起隔膜作用。 以(NH4)2SO4与H2SO4的混合液为电解液 电解后加入KHSO4以沉淀出过硫酸钾,再分离,水解制得H2O2. 阴极:H2SO4+2eH2+SO42- 阳极:2(NH4)2SO4S2O82-+4

5、NH4+2e 总反应:(NH4)2SO4+H2SO4(NH4)2S2O8+H2 加入KHSO4使(NH4)2S2O8转化, (NH4)2S2O8+4KHSO4K2S2O8+(NH4)2S2O4+H2SO4,水解(在H2SO4酸性环境下): K2S2O8+2H2O2KHSO4+H2O2,3过硫酸铵法Lowenstein和Laporte过程,以Pt为阳极,Pb或石墨为阴极,电解含H2SO4的(NH4)2SO4溶液 制得(NH4)2SO4,再加热水解放出H2O2 含(NH4)2SO4母液返回阴极室循环使用 此生产是全液相流程,效率高,是最流行的方法,电解特点,因所有电解法生产H2O2的工厂都采用Pt电极,投资大,

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