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文档简介
1、美涂秀世界,水溶性醇酸树脂制备工艺!,1.醇酸树脂介绍回顾,2.醇酸树脂配方设计,3.醇酸树脂合成介绍,4.醇酸树脂水性化,醇酸树脂(alkyd resin,简称 ak),它由以下三种类型的单体经过缩合聚合反应制得: 多元醇; 多元酸; 脂肪酸或甘油一酸脂。 结构式:,多元醇和多元酸可以进行缩聚反应,所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基(coo),这种聚合物称为聚酯。涂料工业中,将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂,一、carothers凝胶化理论 fav:平均官能度 e0:总当量数;ea:酸当量数;eb:醇当量数;m0:总摩尔数。 在酸、醇官能团非等当量的情况下,过量的一种成份必须计算
2、其有效官能度。这时平均官能度即为平均有效官能度。,平均有效官能度等于未过量组分官能团数(酸官能团数)的两倍除以体系中分子总数之商。根据卡氏公式:当设计一个醇酸树脂时,最重要的是避免凝胶。我们可以直接用起始原料中的摩尔数和羧基的当量数的比值来估计。 k=m0/ea 当k1,表示反应到100%时凝胶。在实际配方设计时,为了便于控制反应,可设计k稍大于1;但也不能太大,因为多元醇太多必然引起聚合度下降,k值不要超过1.05。,应注意的是: k值仅适合于溶剂法醇酸的配方设计。 熔融法生产醇酸,由于物料损失过多,k值必须作适当调整。 不同原料用于醇酸树脂制备时,k也要调整。,凝胶现象,k小于1,二、醇酸
3、树脂的配方计算 醇酸树脂配方计算包括两个内容: 给出了l(油度)、k(工作常数)、r(醇超量)中的两个量,计算第三个量。 已知原料之间的质量比,求l、k、r、r(包括油中所含甘油在内的总的醇超量) 计算公式如下:设 l:油度;ma2:苯酐的分子量;mb:多元醇的分子量;n0:油的摩尔数;m0:油的分子量;na2:苯酐的摩尔数;fa2:苯酐的官能度;nb:多元醇的摩尔数;fb:多元醇的官能度,醇解,酯化,粘度急剧增大,酸酐引入过多,交联,酯化终点判断,聚酯,醇酸树脂!,醇酸树脂水性化方法,(1) 成盐法 : 通过酸碱反应将聚合物主链转变为可溶于水的阴离子或阳离子 ; (2) 在聚合物中引入非离子
4、基因 ; (3) 将聚合物转变成两性离子中间体 ; 其中成盐法已基本实现工业化。,醇酸树脂水性化成盐法,助溶剂。120-130 加入为固含量的80%一般为低级醇或醚 中和剂。50 -60 加入一般为胺类,调ph=7-8.5一般为羧基摩尔量的80% 加入去离子水进行水性化一般为固含量的50%成水溶性醇酸树脂 后续加填料等成涂料,好漆尽在探讨中,水溶性醇酸树脂与溶剂型醇酸树脂具有相同的干燥机理 , 但树脂种类、金属催干剂的含量和种类、施工环境的湿度、温度和溶剂组成等诸多因素都会影响水溶性醇酸树脂的干燥性能。另外水溶性醇酸树脂在贮存过程中由于酯键的水解 , 会降低树脂的相对分子质量 ; 加之其本身的相对分子质量较低 ; 氧气在水中的溶解度较低等 , 导致其干燥速率比相应的溶剂型醇酸树脂慢。除干燥速度较慢之外 , 其早期的硬度、耐水性和耐溶剂性较差 , 清漆和色漆的水解稳定性也不尽人意 , 所以仍需对其改性。 常用丙烯酸、有机硅等改性,为了美丽、环保,,请大家积极研究!,谢
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