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文档简介
1、重氮甲烷的制备与反应,曾庆龙2013-09-03,重氮甲烷的制备:德波尔,th.j .和巴克,.synth。1963,coll. vol. 4,250,arndt,.synth。1943,Coll. vol. 2,165,mechanism :1。吸入重氮甲烷和皮肤或眼睛接触重氮甲烷都是有毒的。2.重氮甲烷和磨砂玻璃之间的界面在接触或加热到100时可能会爆炸。使用时必须小心。小心!1。与烯烃反应生成环丙烷;Pietruszka,J.J. org。化学。1999,64,8287。重氮甲烷的反应:机理:钯催化剂与重氮甲烷反应生成钯卡宾中间体,钯卡宾中间体与烯烃亲电加成,然后
2、还原除去环丙烷。第二,酰氯转化为多一个碳的羧酸、酯或酰胺。(阿恩特-艾斯特同调),机制:安克利夫,罗素尔,桑德森,四面体:不对称1997,8,3379-3382。第三,它与醛和酮反应生成多一个碳原子的酮。1885,18,2371-2373。施洛特贝克,f .BER。1907年。479.施洛特贝克,f .Ber .1907,40,182。施洛特贝克,f .Ber .1907,40,3000。获得的两种可能的羰基产物(和)的比例由羰基取代基(R1和R2)的相对迁移能力决定。通常,最能稳定重排过程中形成的部分正电荷的基团优先迁移。C. D. Gutsche,Org .做出反应。1954,8,364。Wendeborn,s .Nussbaumer,h .Schaetzer,j .Winkler,T. synlett .2010,13,1966-1968。四。甲基化试剂:与羧酸相比,重氮甲烷分解产生的卡宾可以选择性地插入到碳氢键之间,将羧酸转化为相应的甲酯。Izidor S .Bojana M .Katharina A .波格丹一世s .Janko K .和St
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