无机化学第3章 晶体结构题解_第1页
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1、第3章 晶体结构题解,作 业,P.83. 1. 4. 5. 8.,1.,4.已知各离子的半径如下： 离子 Na+ Rb+ Ag+ Ca+ Cl- I- O2- 离子半径/pm 95 148 126 99 181 216 140 根据半径比的推测，试推算RbCl、AgCl 、 NaI 、 CaO的晶体类型。 答: RbCl半径比为：0.818，应为CsCl型，实际NaCl型 AgCl半径比为：0.696，应为NaCl型、 NaI半径比为：0.440，应为NaCl型、 CaO半径比为：0.707，应为NaCl型.,5.试推测下列物质分别属于哪一种类型的晶体? 物质: B LiCl BCl3 熔点/

2、oC: 2300 605 -107.3,答：,原子晶体,离子晶体,分子晶体,7. MgSe和MnSe的离子间距离均为0.273nm,但Mg2+和Mn2+的离子半径又不相同,如何解释此实验事实?,答：,Mg2+离子半径是:65pm,按说, 离子间距离应该是: MnSeMgSe,Mn2+离子半径是:80pm,但是, Mn2+离子属于9-17电子构型的离子,极化 作用和变形性都比Mg2+大.Se2-的变形性也很大. Mn2+对Se2-的极化作用,以及Se2-对Mn2+的反极化作 用,导致Mn2+和Se2-之间距离缩短到与MgSe相同.,10. 试用离子极化的观点解释: KCl,CaCl2的熔点、沸点

3、高于GeCl4； ZnCl2的熔点、沸点低于CaCl2； FeCl3的熔点、沸点低于FeCl2。,答：, Ge4+的氧化态高达+4，比Ca2+和K+高出许多，其离子极化作用比它们强很多。强的极化作用导致GeCl4过渡成共价化合物.所以，GeCl4的熔、沸点比KCl和CaCl2低。,Zn2+离子半径比Ca2+离子小，而且属于18电子构型的离子,其极化作用和变形性都比Ca2+大.使ZnCl2带有很强的共价化合物的特征，而CaCl2还是典型的离子化合物。因此，ZnCl2的熔、沸点低于CaCl2的。,Zn2+离子半径是:74pm,Ca2+离子半径是:99pm, Fe3+的氧化态Fe2+的高，其离子极化作用比Fe2+的强，导致FeCl3过渡成共价化合物.所以，FeCl3的熔、沸点比FeCl2低。,2.试推测下列物质中何者熔点高?何者熔点低? NaCl KBr KCl MgO

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