第14章氮族元素.ppt

1、第十四章 氮族元素,主要教学目标：,本章重点与难点：,N2、NO、NO2及其含氧酸盐的性质,1.了解氮族自上而下呈现由典型非金属元素的过渡。注意同卤族和氧族相比； 2.本章学习以氮为重点，注意磷与氮的区别； 3.掌握 N2 、NO、NO2 及其含氧酸盐的性质； 4.了解磷易形成多酸，其中最简单的是焦磷酸，更复杂的是直链状的多聚磷酸和环状的偏磷酸； 5.了解砷分族元素在性质上的递变。,（5课时）,14.1 氮族元素的通性,A N P As Sb Bi ns2np3,氮半径小，易形成双键、三键,氮族元素的氧化态,由于价电子层为ns2np3与氧族、卤素比较，它们若要获得三个电子而形成-价的离子是较困

2、难的，只有电负性较大的N、P能形成极少数-价的离子型化合物，Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2等，由于N3-、P3-离子半径大容易变型，遇水强烈水解生成NH3和PH3如： Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+3NH3 Na3P+3H2O=3NaOH+3PH3 本族元素形成正价的趋势较强，如NF3、PBr5、AsF5、SbCl5、BiCl3、SbCl3等，形成共价化合物是本族元素的特征。,氮族元素的特性,14.2 氮和它的化合物,一. 氮族元素单质,氮气是无色、无臭、无味的气体。沸点为 -195.8C。微溶于水。常温下化学性质极不活泼，加热时与活泼金属Li，Ca，Mg等反应，生成离子

3、型化合物。,P4化学性质活泼，空气中自燃，溶于非极性溶剂。,较稳定，400以上燃烧，不溶于有机溶剂。,磷的燃烧,磷的同素异形体,红磷的结构,第14章 氮族元素,As,Sb,Bi,氮、磷为非金属，砷、锑为准金属，铋为金属。,第14章 氮族元素,二. 氮,1.结构,N2分子的分子轨道:表达式： 在N2分子中，构成了一个键，构成了两个键。,第14章 氮族元素,2.N2 的化学性质,(4) 与非金属反应： B、Si,(1) 与氢气反应： N2 + 3 H2 2 NH3,高温高压,催 化 剂,(2)与氧气反应： N2 + O2 2 NO,放 电,第14章 氮族元素,3.N2 的制备,(1) 工业制备:

4、液体空气分馏，出水和氧气 150105 Pa 左右压强下钢瓶运输和使用,第14章 氮族元素,三. 氨,1. 结构：,N：sp3杂化，三角锥形,(NH3),气态：常温常压下是具有刺激性气味的无色气体 溶液：在 20 时 l dm3 水可溶解 700 dm3 氨 液态：2NH3 NH4+ + NH2- K = 1.9 10-33（55 ),2.物理性质,第14章 氮族元素,3. 化学性质,(1) 还原性,2NH33Cl2N26HCl 2NH32KMnO42 MnO2N22KOH2H2O 2NH33CuO3CuN23H2O,(2) 络合反应,Ag+ 2NH3 Ag(NH3)2+ Cu2+4NH3Cu

5、(NH3)42+,第14章 氮族元素,(3) 取代反应,(a) NH3分子中的H原子被其它原子或基团所取代 生成一系列氨的衍生物,金属 2Na+2NH3=2NaNH2+H2 2Na+2H2O=2NaOH+H2,非金属 NH3+3Cl2=NCl3+3HCl,(b) 氨以它的氨基或亚氨基取代其它化合物中的原子团。,COCl2+4 NH3=CO(NH2)+2NH4Cl HgCl2+2NH3=Hg(NH2)Cl+NH4Cl 白色 氨基氯化汞 COCl2+4H2O=CO(OH)2+2HCl HgCl2+H2O=HgOHCl+HCl,光气 尿素,第14章 氮族元素,(4) 弱碱性（比水强 ）,HACH2O

6、 H3O+AC- HACNH3 NH4+AC-,HAC在水中是一弱酸，但在液氨中却成为强酸,氨溶解于水：,Kb1.7810-5,NH3与H2O分子间还可构成氢键。这就促使氨能大量溶解于水,第14章 氮族元素,3.氨的制备,工业制备： 1/2N2 + 3/2 H2 = NH3 300105700105 Pa，约400450 ,第14章 氮族元素,四. 铵盐,(1) 铵盐一般为无色晶体，绝大多数易溶于水,石蕊试纸法 (红蓝),的结构：,N：sp3杂化， 正四面体,的鉴定：,第14章 氮族元素,(2) 热稳定性,分解为氨和相应的酸,(a) 若酸是不挥发的,则氨逸出,(NH4)2SO4 NH3NH4H

7、SO4 (NH4)3PO4 3NH3H3PO4,(b) 若酸具有挥发性则放出的氨气和相应 的酸，冷却又盐,第14章 氮族元素,催化剂,(c) 若酸有氧化性分解出来的NH3会立即被氧 化成N2或其他氧化物。,第14章 氮族元素,五. 氨的衍生物,1. 联氨(肼 ),NH2,N2H4 无色液体,（1）结构：,第14章 氮族元素,（2）化学性质, 不稳定性,N2H4(aq) + H2O N2H5+ (aq) + OH K 8.710-7 N2H5+(aq) + H2O N2H62+(aq) + OH K 1.910-14, 二元弱碱, 强氧化还原性：氧化产物N2,N2H4(aq) + 2 X2 4

8、HX + N2 4 AgBr + N2H4 4 Ag + N2 + 4 HBr,N2H4 = N2 +H2(或NH3),N2H4(l)+O2(g) N2(g)+2H2O(l) N2H4(l)+H2O2(l) N2(g)+4H2O(l),第14章 氮族元素,2. 羟氨（NH2OH）,OH,NH2OH 白色固体,(1) 纯羟氨是白色固体，熔点305K，不稳定，在288K以上便分解为NH3、N2和H2O 3NH2OH=NH3+N2+3H2O 4NH2OH=2NH3+N2O+3H2O(部分按此式分解),第14章 氮族元素,OH,(2) 化学性质, 弱碱性,碱性（比N2H4弱),NH2OH+H2O=NH

9、3OH+OH- K=9.110-9, 强还原剂：氧化产物N2,2NH2OH+2AgBr =2Ag+N2(N2O)+2HBr+2H2O N2H4+4CuO = 2Cu2O+N2+2H2O,第14章 氮族元素,3.氢叠氮酸 HN3(无色液体或气体 ),AgN3 Cu(N3) 2 Pb(N3)2 Hg(N3) 2,撞击,NaOH NaN3,N2 +H2,Zn Zn(N3)2+H2,N2H4+HNO2 = HN3+2H2O,第14章 氮族元素,NCl3: NH3+3Cl2 = NCl3+3HCl 在90：爆炸分解： NCl3 = N2+ 3/2Cl2 rH= 295.5kJmol1,4 卤 化 物,N

10、F3 NCl3 sp3杂化，角锥形,六. 氮的含氧化合物,1. NO,NO 距离为 115 pm NO 分子中有单电子，具有顺磁性,在低温时部分发生聚合，生成 N2O2 NO 距离为 112 pm，NN 距离为 218 pm，O-O 距离为 262 pm,(2) 性质,(a) 不溶于水，中性氧化物,(b) 易被氧化,2NOO22NO2,3MnO2+6H+5NO=3Mn2+5NO2+3H2O,用于测量混合物中所含的NO,(c) 加合作用,NO3-3Fe2+4H+=3Fe3+NO+2H2O,Fe2+NOSOFe(NO)SO4,棕色,棕色环法用来鉴定NO3-离子,第14章 氮族元素,2. NO2,(

11、1) 结构：,N：价电子2s22p3，sp2杂化后,有毒，有特殊臭味的红棕色气体,第14章 氮族元素,(2) 性质, 酸性氧化物,除去NO中所含的微量NO2, 强的氧化性 （比HNO3强）,NO2H2SNOSH2O 2I-H2ONO2I2NO2OH-, 弱还原性,MnO4-+5 NO2+ H2O =Mn2+5NO3-+2H+,(3) 制备,Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2+2H2O 2Pb(NO3)2=2PbO+4NO2+O2,第14章 氮族元素,3. 其他氧化物,N2O：俗称“笑气”，不与水反应，中性 氧化物,(2) N2O3：亚硝酸的酸酐，与水反应 N2O3+H2O=2H

12、NO2,(3) N2O: 硝酸的酸酐，与水反应 N2O5+H2O=2HNO3,第14章 氮族元素,七. 亚硝酸及其盐,N：sp2杂化后：,制备：,结构：,1. 亚硝酸（HNO2）,第14章 氮族元素,(2) 性质,亚硝酸 (HNO2),NO+NO2, 弱酸,(蓝色), 不稳定, 氧化还性,2HNO2+2I-+2H+=2NO+I2+2H2O, 络合作用,Co3+6NO2-Co(NO2)63- K3 Co(NO2)6黄色,K+,第14章 氮族元素,2. 亚硝酸盐,(1) 制备：碱吸收法,(2) 性质： 绝大部分无色, 易溶于水, (AgNO2 浅黄色不溶)极毒是致癌物。, 金属活泼性差,对应亚硝酸

13、盐稳定性差,主,AgNO2NaNO2, 氧化还原性,第14章 氮族元素,八. 硝酸及其盐,1. 硝酸,(1) 结构：,(2) 物理性质 ： 纯硝酸：无色液体，密度为1.53gcm-3 浓硝酸: 含HNO3 69%，密度 1.4gcm-3 硝酸挥发而产生白烟发烟硝 酸，溶有过量NO2的浓硝酸产生红 烟，且硝酸常带黄色或红棕色。,N：sp2杂化后,第14章 氮族元素,(3) 性质,与有机化合物发生硝化反应,多为黄色, 热稳定性差，保存在棕色瓶中,溶液呈黄色,第14章 氮族元素, 强氧化性,第14章 氮族元素,活泼金属：, 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 王水:（氧化配位溶解）,第14章 氮族

14、元素,规律：HNO3越稀，金属越活泼， HNO3 被还原的氧化值越低。,大部分金属可溶于硝酸，硝酸被还原的程度与金属的活泼性和硝酸的浓度有关。,铜与浓硝酸反应,第14章 氮族元素,影响 HNO3 还原产物因素 (a) 浓 HNO3 NO2 为主；稀 HNO3 NO 为主 (b) 活泼金属（Mg, Al, Zn, Fe） (c) 非金属（C、S、P、I2） (d) 冷、浓 HNO3 使下列金属“钝化”： Al, Cr, Fe, Co, Ni, Ti, V (e) 贵金属 Au、Pt、Rh 铑、Ir 铱和 Zr 锆 Ta 钽不与 HNO3 反应。,还原剂的性质、温度和硝酸的浓度,小结!,第14章

15、氮族元素,(4) 制备, 工业: 氨的催化氧化,4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O 2 NO + O2 2 NO2 2 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO, 实验室: 硝酸盐与浓硫酸作用,500,第14章 氮族元素,2. 硝酸盐,的结构：,N：sp2杂化后,(1),第14章 氮族元素, 易溶于水； 水溶液在酸性条件下才有氧化性， 固体在高温时有氧化性； 热稳定性差。,(2) 性质：,(a) 碱金属，碱土金属：亚硝酸盐 O2,(b) Mg-Cu（包括Mg和Cu)，氧化物，NO2和O2,(c) Cu以后（不包括铜）：金属，NO2和O2,第14章 氮族元素,亚硝酸、硝酸及其盐

16、的性质对比, 酸性：, 热稳定性：, 氧化性：,活泼金属 MNO2MNO3,第14章 氮族元素,14.3 磷和它的化合物,一. 单质磷,红磷：,黑磷：,石墨状的片状 结构，可导电。,白磷（黄磷）：,暗红色粉末，没有毒性，不溶于水、碱，着火点比白磷高。,剧毒，不溶于水，易溶于， 。,PPP=60 具有张力,（1）,第14章 氮族元素,（2）磷的化学性质,4 P + 6 H2O PH3 + 3 H3PO2,4 P + 3 NaOH + 3 H2O 3 NaH2PO2 + PH3, 氧化反应：白磷与 O2、卤素、硝酸反应,2 P + 5 CuSO4 + 8 H2O 5 Cu + 2 H3PO4 +

17、5 H2SO4 11 P + 15 CuSO4 + 24 H2O 5 Cu3P + 6 H3PO4 + 15 H2SO4,（碱性）, 歧化反应,2P 3X2 = 2PX3 （PX3 X2 = PX5）, 还原反应,第14章 氮族元素,二. 磷化氢（瞵）,类型 PH 3（膦）、 P 2 H 4（联膦）、 (P 2 H 4)x（类氨）,结构:,第14章 氮族元素,性质,(1) 强还原性（比NH3强）,PH36Ag+ + 3H2O=6Ag+6H+H3PO3 PH3+2O2=H3PO4（423K）,(2) 弱碱性（比NH3弱）,PH3H+PH4+,第14章 氮族元素,（3）强配位性（PH3NH3) 除

18、孤对电子外,空的d轨道可接受反馈电子,加强了配离子的稳定性.,P2H4在常温下呈液态，不稳定，暴露在空气中会立即着火,三. 磷的氯化物,PX3分子晶体,PX5离子晶体,PCl5固体中含有PCl4+和PCl6离子,P：sp3d2杂化,P：sp3杂化,1.结构,第14章 氮族元素,2.制备,2P(过量)3Cl2 2PCl3 2P+5Cl2(过量) 2PCl5,3.性质,PCl3+3H2O H3PO3+3HCl PCl5+H2O(少量) POCl3+2HCl POCl3+3H2O H3PO4+3HCl,(PCl3 PCl5均易水解 ),第14章 氮族元素,四. 磷的含氧化合物,O2(足),1.氧化物

19、的结构,第14章 氮族元素,2.性质：,P4O6白色易挥发的蜡状晶体，易溶于有机溶剂。 P4O10白色雪花状晶体，强吸水性。,歧化,做干燥剂,第14章 氮族元素,性质：一元中强酸,3.磷的含氧酸及其盐,结构：,强还原剂,=1.010-2,(1) 次磷酸( H3PO2)及其盐,第14章 氮族元素,制备: P4+3KOH+3H2O=3KH2PO2+PH3 2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3,H2SO4,BaSO4+H3PO2,性质：无色晶状固体，易潮解，所有盐均溶于水。酸、盐均为强还原剂,不稳定。 Ni2+H2PO2-+H2O=HPO32-+3H+Ni（化学镀）

20、3H3PO2=2H3PO3+PH3 4H2PO2-=P2O74-+PH3+H2O,(2) 亚磷酸及其盐,性质：二元中强酸：,结构：,强还原性：,第14章 氮族元素,(3) 正磷酸(H3PO4),结构：,P：SP3不等性杂化，三个键，一个P=O是由1个 键和两个d-p键组成的多重键,价电子发生自旋归并，即2P电子归并。,第14章 氮族元素,制备,工业 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C 6CaSiO3+P4+10CO P4+5O2 P4O10 P4O106H2O 4H3PO4,实验室： P+5HNO3(浓) H3PO4+5NO2+2H2O,第14章 氮族元素, 脱水缩合后形成 焦磷酸、聚磷

21、酸、(聚)偏磷酸。, 磷酸是非氧化性酸,性质, 三元中强酸,H3PO4/H3PO3=-0. 76(v) PO43-/HPO32-1.12V,2H3PO4 H4P2O7,3H3PO4 H5P3O10,第14章 氮族元素,焦磷酸 H4P2O7,2 H3PO4 H2O + H4P2O7 焦磷酸,(4) 其它磷酸,第14章 氮族元素,聚磷酸,聚磷酸(n个磷酸脱n-1个H2O) n=2 焦磷酸 n=3 三(聚)磷酸,第14章 氮族元素,(聚)偏磷酸,(聚)偏磷酸 (n个H3PO4脱n个H2O) 偏磷酸：HPO3(n=1)，四(聚)偏磷酸：(HPO3)4,第14章 氮族元素,(5) 磷酸盐,第14章 氮族

22、元素, 水解性, 大量用作肥料（三大肥料之一）, 与AgNO3反应,PO43 HPO42 + Ag+ Ag3PO4 (黄) 可溶于硝酸 H2PO4 ,（AgI (黄) 不溶于硝酸）,第14章 氮族元素,第14章 氮族元素,五. 磷的硫化物,P4S3,P4S5,P4S7,P4S10,以 P4 四面体为结构基础， S 连结在 P-P 之间和P的顶端,硫化磷水解反应非常复杂， 水解产物中磷的氧化数可以是 -3，+1，+3，+5， 生成PH3，H3PO2，H3PO3，H3PO4。,第14章 氮族元素,14.4 砷、锑、铋,一. 氢化物,碱性降低,性质,第14章 氮族元素,As2O3+6Zn+6H2SO

23、4 =2AsH3+6ZnSO4+3H2O As+H2 -马氏试砷法,-古氏试砷法,鉴定砷,第14章 氮族元素,二. 砷、锑、铋的氧化物及其水合物,1. M(III)的氧化物和氢氧化物,第14章 氮族元素,2. M(V)的氧化物和氢氧化物,三元中强酸 一元弱酸 难溶于水,第14章 氮族元素,小结：,(1) As-Bi，氧化物及水合物酸性递减，碱性增加。 (2) 同一元素，+的酸性大于+的。,第14章 氮族元素,三. 卤化物,三卤化物较稳定，能发生水解反应,AsCl3 + 3 H2O H3AsO3 + 3 HCl SbCl3 + H2O SbOCl + 2 HCl BiCl3 + H2O BiOC

24、l + 2 HCl,SbCl3 和 BiCl3 水解并不完全，在配制 SbX3 和 BiX3溶液时，必须将盐溶解在相应的酸中,五卤化物：氟化物稳定，其它不稳定,水解能力：PCl3 AsCl3 SbCl3 BiCl3,第14章 氮族元素,(1) M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱),可用H2O2代替Cl2,四. 砷、锑、铋的化合物的氧化还原性,第14章 氮族元素,(2) M(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增强),(鉴定Mn2+),第14章 氮族元素,As() Sb() Bi() As() Sb() Bi(),碱性增强,还原性增强,酸性增强,氧化性增强,碱 性 增 强,酸 性 增 强,

25、小结：,第14章 氮族元素,五. 硫化物和硫代酸盐,1. 硫化物,As2S3 Sb2S3 Bi2S3 As2S5 Sb2S5 Bi2S5,碱性增强,酸性减弱,第14章 氮族元素,(1) 均不溶于水和稀酸。,As2S3、As2S5不溶,性质：,(3) 氧化性酸(HNO3)溶解,(2) (浓HCl)配位溶解,第14章 氮族元素,NaOH,(M=As，Sb),Na2S,(M=As，Sb) Bi2S3不溶,(3) 碱溶,(4) 氧化碱溶,(M=As，Sb),第14章 氮族元素,14-5 盐类的热分解,一、无机含氧酸盐热分解的类型和规律 二、无机含氧酸盐热分解的本质和对某些规律的解释,一、无机含氧酸盐热

26、分解的类型和规律,1.含水盐的脱水反应 2.含水盐的水解反应 3.无水盐的热分解 4.缩聚反应 5.自身氧化还原反应 6.歧化反应,1.含水盐的脱水反应 直接脱水或先溶解在各自的结晶水中再脱水。,规律： 难挥发性含氧酸盐的水合物受热后一般总是脱水成无水盐。 MgSO47H2O ; Zn3(PO4)24H2O ; Na2SiO39H2O, 活性较强的金属如碱金属、碱土金属中的Ca2+、Sr2+、Ba2+、稀土元素的含氧酸盐水合物，受热脱水变成无水盐。 Ca(NO3)24H2O ; La(NO3)36H2O 阴离子相同,金属离子不同的碱金属和碱土金属含氧酸盐脱水温度,同族内自上而下递减。 Ca(N

27、O3)24H2O、Sr(NO3)24H2O 、Ba(NO3)24H2O 405K 373K 298K BeSO44H2O MgSO47H2O CaSO42H2O 523K 511K 436K, 金属离子相同阴离子不同的碱金属和碱土金属含氧酸盐脱水温度，通常随阴离子电荷增高而增大。 Na2HPO412H2O(453K); Na3PO412H2O(473K),2.含水盐的水解反应 半径小、电荷高的金属离子（Be2+、Mg2+、AI3+、Fe3+等）的水合易挥发酸盐（硝酸盐、碳酸盐等）受热易发生水解。,3.无水盐的热分解,热分解的特点：反应过程中没有电子的转移，只是分解成原始组成。,规律：p710

28、碱金属、碱土金属和具有单一氧化态金属的硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐等通常按此方式分解。 硼酸盐、和硅酸盐受热不发生此类分解（因B2O3,SiO2沸点极高，难气化） *阴离子相同的含氧酸盐，分解温度在同一族中自上而下递增。 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 373K 813K 1170K 1462K 1633K *分解T:碱金属盐碱土金属盐过渡金属盐 Na2CO3 CaCO3 CuCO3 难 1170K 473K, 阳离子相同的含氧酸盐，分解温度通常是硫酸盐碳酸盐 MgSO4MgCO3 BeSO4BeCO3 1397K 813K 823K 373K,4.缩聚反应 许多无水的酸

29、式含氧酸盐受热后，阴离子可能缩合失水进一步聚合成多酸离子。,多元酸（多为弱酸）的正盐受热也可发生聚合,有些很不稳定的含氧酸的酸式盐受热由于分解而不能形成多酸盐,缩聚反应的难易：硅酸磷酸硫酸高氯酸 依次变难,5.自身氧化还原反应 反应特点：热分解过程中不仅有电子的转移，而且这种转移都是在含氧酸盐内部进行的-即自身氧化还原反应。能发生这类反应的主要是氧化性含氧酸的铵盐、低价金属的含氧酸盐。 阴离子氧化阳离子的反应,阳离子氧化阴离子的反应 主要是银和汞的含氧酸盐,阴离子自身的氧化还原反应 阳离子稳定，阴离子及对应的酸性氧化物均不稳定，受热后在阴离子内部不同元素之间发生电子的转移而分解。,特点：分解时

30、通常有氧气放出。 KClO4KCl+O2 KNO3KNO2+O2 KMnO4 K2MnO4+MnO2+O2 碱金属的六、七族的最高价含氧酸盐，特别是多数卤素含氧酸盐，受热常按此方式分解。 CO2、SiO2、P2O5、SO3等分子比较稳定，所以其相应的碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐等热分解一般不放O2。,6.歧化反应 阴离子歧化 3NaClO2NaCl+NaClO4 4KClO3KCl+3KClO4 4Na2SO3Na2S+3Na2SO4 反应条件 A 成酸元素的氧化态必须是中间价态 B 酸根离子不稳定 C 阳离子稳定 思考题 KNO2受热能否歧化？ 阳离子的歧化（多在水溶液中进行） Hg2CO

31、3 HgO+Hg+CO2 Cu2SO4 Cu+CuSO4,总 规 律： A、相同金属离子与相同成酸元素所组成的含氧酸盐，热稳定性：正盐酸式盐 （Na2CO3NaHCO3） B、不同金属离子与相同含氧酸根所组成的盐，热稳定性：碱金属盐碱土金属盐过渡金属盐铵盐 Na2SO4 CaSO4 ZnSO4 (NH4)2SO4 分解温度 1450 930 100 C、同一成酸元素，一般是高氧化态含氧酸及盐比低氧化态含氧酸及盐稳定。 HClO4HClO3HClO KClO4KClO3KClO,二 无机含氧酸盐热分解的本质和对某些规律的解释,1.含水盐的脱水本质及规律 2.含水盐的水解本质及规律 3.无水盐的热

32、分解本质及规律 4.酸式盐的缩聚 5.含氧酸热分解的热力学解释,1.含水盐的脱水本质及规律 结晶水的存在形式 晶格水不同任何离子结合，只在晶格中占有一定位置的水分子。 配位水同金属离子紧密结合在一起的水分子。 阴离子水同阴离子结合在一起的水分子。 KAI（SO4）212H2O 6个水靠配位键与AI3+结合-配位水 6个水排在距K+较远的位置上晶格水 CuSO45H2O4个配位水，一个阴离子水。,结晶水的稳定性 晶格水与晶体的结合最弱，受热此水最易失。 Na2SO410H2O ; Na2CO310H2O(373K) 但晶格水也受到晶体中阴阳离子电场的影响。 Ca(NO3)24H2O、Sr(NO3

33、)24H2O 、Ba(NO3)24H2O 405K 373K 298K 电荷高、半径小的阳离子或阴离子同晶格水的结合力强，脱水温度高。 配位水与晶体的结合力比晶格水强。金属离子的正电场越强与水的结合力越强，水合热越大，失水温度越高。,FeSO47H2O CoSO47H2O NiSO47H2O r(M2+)/pm 75 72 70 开始失水(K) 299 309 333-345 M2+水合热 2845.1 2916.2 2995.7 阴离子水通常靠氢键与阴离子结合在一起,难失.许多7水、5水受热后容易变为1水(阴离子水)合物,失此水一般需加热到473K-573K.,2.含水盐的水解本质及规律 结

34、晶水中O-H键，由于O的配位而减弱，其减弱程度随金属离子正电场的增强而增强。此时如阴离子是易挥发的酸根离子（NO3-，CO32-等），受热时，水分子中的O-H键容易断裂，H+与酸根结合成挥发酸逸出反应体系，结果水解产物为碱式盐。 金属离子的正电场越强，相应含氧酸越容易挥发，其含水盐受热越易发生水解反应。,3.无水盐的热分解本质及规律,所有的含氧酸盐基本上都是离子晶体，受热时，晶体中晶格结点上的正、负离子原有的振摆运动加剧，使正、负离子更加靠近，从而加强了正、负离子间的相互极化作用，结果是金属离子Mn+夺取了含氧酸根中的部分O2-离子，从而引起含氧酸根的破裂。 所以无水盐热分解的本质是：正离子争夺含氧酸跟中的O2-离子。,规律： A、酸根相同，金属离子的正电场越强，该含氧酸盐越容易分解(如MCO3)。 B、金属离