8第八章 醚和环氧化合物.ppt

1、,单醚（均醚）,混醚,（二）乙醚,甲基叔丁基醚,苯甲醚, 官能团为醚键(C-O-C) O原子为sp3 杂化 通式：(Ar) R-O-R(Ar),一 醚的分类和命名,环醚,1,4环氧丁烷 （四氢呋喃）,2,2,4三甲基3甲氧基戊烷,环氧乙烷,冠醚,含有多个氧的大环醚，形状似王冠。,m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数,12-冠-4 苯并-15-冠-5,18冠6,冠醚可作相转移催化剂，钾离子和18冠6形成络合物后，溶于有机相如苯，因此冠醚可作相转移催化剂。,杜邦公司研究员（C. J. Pederson)加利福尼亚大学教授(D. J. Cram)法国巴斯德大学教授 (J. L. Lehn

2、),冠醚：1987年Nobel Prize!,Pederson 1904年生于韩国，1927年在马萨诸塞州工科大学硕士，1927-1969年杜邦公司研究员。 Cram1919年生于佛蒙特州，1942年Nebraska大学学士，1947年哈福大学博士。1956年起任加利福尼亚大学教授。 Lehn 1939年生于法国，于斯特拉斯堡大学获博士学位，后为该校教授。,1961年Pederson发现了冠醚及其特异性质，1967年发表在J. Am. Chem. Soc.89,7017-36 是历史上的经典之作，被引用达1400次！ Pederson发现冠醚具有识别络合不同金属离子能力（冠醚依据环的大小可以选

3、择性络合Li+、Na+、K+、Mg2+、NH4+ 等离子）。 Cram 和Lehn发展了Pederson的工作，制备了能够识别氨基酸和其他更复杂分子（如三磷酸腺苷那样复杂的生物活性分子）的氮杂冠醚等。如同钥匙与锁，他们的研究揭示了酶的催化作用，白细胞识别细菌等生命现象的本质。 瑞典皇家科学院在宣布三位科学家获奖时谈到：“三位化学家找到了能够决定分子相互识别并象一把钥匙开一把锁那样相适合能力的因子”。,二 醚的物理性质,三 醚的化学性质,物态：甲醚和甲乙醚是气体，其它醚多为无色液体，有特殊气味。低级醚易挥发。 沸点：醚与醇不同，分子间不会形成氢键缔合，因此沸点比同分子量醇低。 溶解性：醚键中氧原

4、子可以与水形成氢键，因此，低级醚在水中溶解度与分子量接近的醇相近。,ROR 官能团： O 醚键 醚的分子极性很小，化学性质不活泼。,1 醚的质子化,醚必须与浓强酸如浓盐酸或浓硫酸生成盐，醚由于生成盐后而溶于强酸中，而烷烃和卤代烃在强酸中不溶解，可以此将醚与烷烃、卤代烃区别开。,2 CO键断裂,HX使醚键断裂的能力：HIHBrHCl,芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。这是因为芳基碳一氧键结合得特别牢固（有P共轭）,3 形成过氧化物 (-H被氧化),沸点高，难挥发，受热易分解、爆炸； 引起副反应。,储存乙醚，应加入适当还原剂，避免过氧化物的生成； 蒸馏乙醚时，不要蒸干，以免引起爆炸。,用KI-淀粉试纸检验(蓝色)； 用FeSO4和KCNS溶液检验(红色)。,过氧化物有什么影响？,使用乙醚应当注意什么？,怎样检验有无过氧化物？,第二节 环氧化合物 一 环氧化合物的结构和命名,环氧化合物是指三元环的醚及其衍生物。,氧化异丁烯,普通命名法,氧化乙烯,氧化丙烯,系统命名法,2-甲基-2-乙基环氧乙烷,2，3-二甲基环氧乙烷,2-乙基环氧乙烷,二 环氧化合物的开环反应,1 酸催化开环反应,环氧化合物为非对称结构时，酸催化下开环反应