分析化学之重量分析法.ppt

1、第八章重量分析法第一节概述，用计量方法测定物质含量的分析方法。程序：分离计量计算含量1，重量分析法的分类及特性沉淀法：从溶液中以微溶解化合物的形式沉淀，过滤、洗涤、干燥、计量、含量计算。气化方法：适用于测定挥发性成分。通常通过加热或其他方法溢出要测试的组，然后根据样品减少的质量计算含量。结晶水测定电解法(电沉积法):利用电解原理，在电极上析出金属离子，根据电极增加的质量求出组分含量。特征：相对误差小，方法可靠。操作麻烦，需要很长时间。第一节概述，第二重量分析的沉淀要求，第一重量分析的沉淀形式的要求：所谓的沉淀形式，就是在试验液中加入适当的沉淀剂，进行测试组沉淀而得到的沉淀。(莎士比亚、沉淀物、

2、沉淀物、沉淀物、沉淀物、沉淀物、沉淀物、沉淀物)沉淀的溶解度很小。沉淀容易过滤和洗涤。最好是大的晶型沉淀。沉淀的纯度要高。沉淀是第一节概述，2重量分析的计量形式的要求，以便轻松地转换成适当的计量形式：所谓的计量形式是沉淀过滤、清洗后干燥或燃烧，以“计量形式”烘烤。它可以与沉淀形式相同，也可以不同。计量形式要有确定的化学成分。否则无法计算分析结果。计量形式应稳定，不受空气中水分、氧气等的影响。计量形式的相对分子量要大，被测试组所占的比重要小，减少计量误差。举例说明。二段式沉淀的溶解度及其影响因素，沉淀的溶解损失是重量法误差的主要原因之一，沉淀溶解的损失小于分析天平的一次计量误差，不影响分析结果的

3、准确度，但实际上大于此值。1.沉淀的溶解度S和固有溶解度S 0m man=MMNA S(MOL/L)=M NKSP/mm nnma(固体)MA(水)M n A n- S=S0 M n=S0 An-大多数微，2节沉淀的溶解度及其影响因素，2，沉淀溶解的影响因素和离子效应：沉淀时，沉淀剂适度过量，可以降低沉淀溶解的效果。举例说明。一般挥发性沉淀剂为50%到100%，不容易挥发的过多20%到30%。沉淀剂过多会产生盐效应或络合效果，提高溶解度。酸效应：不少沉淀物是弱酸盐，酸度增加，溶解度增加。范例2，3说明。络合效果：溶液中络合剂和金属离子形成复合物，提高沉淀溶解度，不形成沉淀。范例6说明。盐效应：

4、溶液中非共价离子的强电解质的存在增加了溶解性。说明盐的效果。主要是离子强度的影响。二段式沉淀的溶解度及其影响因素，四种效果共存时：Ksp=MA Ksp/MA=(S/M(L)(cA S)A盐效应络合效应离子效应离子效应酸效应四种效果不存在时，S=Ksp 5影响沉淀溶解度的其他因素主要区别在于沉淀颗粒的大小决定沉淀类型的因素：1沉淀本身的性质(即溶解度，表8-2)，2沉淀形成时的条件(5节)，3节沉淀的形成，2，沉淀的形成1正核的形成过程，双核作用：溶液或容器中有大量肉眼看不到的固体颗粒，起到结晶物种作用，结晶温度为它们(两相)，3节沉淀的形成，2正核的生长过程：聚集速度：沉淀粒子倾向于聚集到更大

5、的聚集体，聚集过程的速度称为聚集速度。方向速度：晶体温度倾向于以固定的晶格排列，形成大粒子，方向阵列的速度称为方向速度。聚合速度方向速度：无定形沉淀聚合速度方向速度：结晶型沉淀，第四节是影响沉淀纯度的因素，即沉淀形成过程中杂质混合的原因。1.共沉淀：沉淀反应时一些可溶性杂质沉淀的现象。举个例子。1表面吸附：沉淀表面吸附杂质；原因是晶体表面离子的不完全平衡。举例说明。沉淀表面吸附的规律：首先在溶液中吸附过多的结晶温度。作为第二吸附层(扩散层)的对抗离子，其规律a .结晶温和微溶或解离度能产生小化合物的离子优先吸附。例如，b .离子的价格越高，浓度越高，吸附越容易。举例说明。去除方法：洗涤。第4节

6、是影响沉淀纯度的因素，第2节生成混合晶。每个晶型沉淀都有一定的晶体结构。如果杂质离子与结构结晶离子具有相同的电荷，离子的半径相似，形成的晶体结构相同，那么杂质离子就容易取代结构结晶离子，形成混炼。举个例子。去除方法：最好提前分离杂质。3吸收(包装):如果把沉淀剂放得太快，沉淀就会迅速形成。此时吸附在沉淀表面的杂质不能离开沉淀表面，被随后产生的沉淀所复盖。杂质或母液被包裹在沉淀内部。由于这种表面吸附，杂质离子残留在沉淀内部的孔针。去除方法：老化和再结晶。第4节是影响沉淀纯度的因素，第2节，沉淀：沉淀后，沉淀和母液放在一起的过程中，溶液中的杂质离子慢慢沉淀到原来的沉淀中的现象。举例说明。去除方法：一些沉淀老化时间不应太长。第三，共沉淀或后沉淀对分析结果影响的实例：共沉淀BaSO4重量法测定Ba2、吸附Fe2(SO4)3、正误差发生BaCl2包装会产生负误差。包装H2SO4或(NH4)2SO4没有误差。后沉降通常引入正误差。5节沉淀条件的选择，1，结晶沉淀的条件：稀，挥发，热，陈2，无定形沉淀的条件：浓度，热，挥发，不老化，电解质。第三，均匀沉淀法：通过缓慢的化学反应过程，在溶液中逐步均匀生成沉淀剂，使溶液中的沉淀物慢慢均匀地沉淀，从而使颗粒大，表面杂质少的沉淀物。举个例子。优点：颗粒大，能得到纯净的沉淀物，无需老化，易于过滤和洗涤。缺点：如果麻烦、