实验一 溶解氧的测定

1、实验一 溶解氧的测定,溶解在水中的分子态氧称为溶解氧，用 domgo2/l。溶解氧do是水质 综合指标之一。,天然水的溶解氧含量取决于水体与大气中氧的平衡。 溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。 清洁地表水溶解氧一般接近饱和。 由于藻类的生长，溶解氧可能过饱和。 水体受有机、无机还原性物质污染时溶解氧降低。以至趋近于零，此时厌氧菌繁殖，水质恶化，导致鱼虾死亡。,水生生物的生存需要氧气 湖泊自净过程中很多生物地球过程中需要氧 c6h12o6 + 6 o2 6 co2 + 6 h2o 溶解氧大小能够反映出水体受到污染的程度，是衡量水质的综合指标。我国地表水以溶解氧7.5、6

2、、5、3、2mg/l为分级标准。,测定水中溶解氧的方法很多，经常使用的是由winkler所创立的碘量法。为了减少水中干扰物质的影响，许多学者又提出了一些对winkler法的误差进行修正的方法，如叠氮化钠修正法、高锰酸钾修正法、明矾絮凝修正法和硫酸铜-氨基磺酸絮凝修正法。,清洁水可直接采用碘量法测定。 水样有色或含有氧化性及还原性物质、藻类、悬浮物等会影响测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰；某些还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰；有机物(如腐殖酸、丹宁酸、木质素等)可能被部分氧化产生负干扰。所以大部分受污染的地表水和工业废水，必须采用修正的碘量法或膜电极法测定。, 叠氮化钠修正

3、法：主要以消除亚硝酸盐的干扰，当亚硝酸盐含量0.05mg/l，fe2+1mg/l时采用该法。（nan3剧毒易爆试剂）,（若fe3+100200mg/l则可加入kf消除干扰）, kmno4修正法：当fe2+1mg/时用kmno4消除fe2+的干扰，过量的kmno4用草酸盐除去；但不能消除硫代硫酸、亚硫酸盐、有机物、多硫酸盐干扰。 明矾絮凝修正法：水样有色或含有藻类及悬浮物等，可用明矾絮凝修正。 明矾：kal(so4)212h2o 硫酸铜-氨基磺酸絮凝修正法：适于含有活性污泥等水样do的测定。,碘量法 (gb7489-87),、目的（1）学会水中do的固定方法。 （2）掌握碘量法测定水中do的原理

4、与方法 检测范围：0.220mg/l 2、实验原理 水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中的溶解氧将二价锰氧化成四价锰，并生成氢氧化物沉淀。加酸后，四价锰又氧化碘离子而析出与溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定游离碘，即可计算出溶解氧含量。,碘量法化学反应式,mnso4 2naoh na2so4 mn(oh)2 白色沉淀2 mn(oh)2 o2 2mno(oh)2 棕色沉淀mno(oh)2 2h2so4 mn(so4)2 3h2omn(so4)2 2ki mnso4 k2so4 i22na2s2o3 i2 na2s4o6 2nai,氧的固定,碘的析出,滴定碘,连四硫酸钠,3.

5、仪器 （1）250300ml溶解氧瓶。 （2）250ml的碘量瓶。 （3）25ml的滴定管。,4.试剂 （1）硫酸锰溶液：称取480g（ar级）硫酸锰（mnso44h2o）或400g mnso42h2o 或364g mnso4h2o或400gmncl22h2o,溶于蒸馏水,过滤后用蒸馏水稀释至1000ml。此溶液加到酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。,（2）碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300400ml蒸馏水中，另称取150g碘化钾（或135g碘化钠）溶于200ml蒸馏水中。待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用蒸馏水稀释至1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上

6、清液，贮存在棕色瓶中，用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉不应呈蓝色。,（3）重铬酸钾标准溶液c（1/6k2cr2o7）=0.0250mol/l：称取于105110烘干2h并冷却的优级纯重铬酸钾1.2258g，溶于蒸馏水后，移入1000ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀。 （4）硫代硫酸钠溶液：称取3.2g硫代硫酸钠(na2s2o3)溶于煮沸放冷的蒸馏水中，加入0.2g碳酸钠，用蒸馏水稀释至1000ml。贮于棕色瓶中，使用前用重铬酸钾标准溶液标定。,（5）(1+5)硫酸溶液：在不断搅拌下，把100ml的浓硫酸（ar级，密度为1.84kg/m3）缓慢倒入500ml的蒸馏水中，混合最好

7、在冷水浴中进行。 （6）1淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量蒸馏水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀100ml。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。,5.测定步骤 （1）硫代硫酸钠溶液的标定 在250ml碘量瓶中，加入100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml 0.0250mol/l重铬酸钾标准溶液、5ml(1+5)硫酸溶液, 密塞、摇匀。于暗处静置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml1淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，作为滴定终点，记录硫代硫酸钠溶液的用量。,按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度： m=(10.000.0250)/v（2-6） 式中：m硫代硫酸钠溶液

8、的浓度（mol/l）。 v滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积（ml）。,表层水样的采集，可直接将采样器放入水面下0.30.5米处采样，采样后立即加盖塞紧，避免接触空气。,（2）水样分析 水样的采集,采水器提出水面后，先放入少量水样冲洗溶解氧瓶23次，然后橡皮管插入瓶底，让水缓缓注入溶解氧瓶，装满后继续注入让水溢出50ml左右，抽出橡皮管并盖上瓶盖，此时瓶中应无空气气泡存在。,水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固定剂于样品中，并存于冷暗处，同时记录水温。,溶解氧的固定：打开瓶盖，迅速用吸量管依次加入1ml硫酸锰溶液、2ml碱性碘化钾溶液。加液时注意把吸量管插入溶解氧瓶内的水样液面下。立即盖上瓶

9、盖（加盖后瓶中应无空气泡存在）。按紧瓶盖反复颠倒混匀20次左右，使瓶内溶液混合均匀，静置。待棕色沉淀物降至溶解氧瓶一半位置时，再颠倒混合一次，再静置，待沉淀物下降到瓶底。,酸化：小心轻轻打开瓶塞，立即用吸量管插入液面下加入2ml(1+5)硫酸溶液，小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。,滴定： 移取100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色。加入1ml 1淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，以此点作为滴定终点，记录硫代硫酸钠溶液用量。,250水样,加1.0ml 硫酸锰，2.0ml碱性碘化钾,置于暗处5min,混匀,加入2.0ml硫酸,混匀,取出100ml水样2份，用硫代硫酸钠滴定,当溶液呈微黄色，加入1%淀粉1ml， 继续滴定至蓝色刚好消失为止,其中：c na2s2o3浓度(mol/l)； v 消耗na2s2o3体积（ml）； v水 水样体积；,思考题,1.碘量法测定水中do的原理是什么？ 2.硫代硫酸钠溶液的浓度为什么要用基准物来标定？配制硫代硫酸钠溶液时，为什么在溶液里加入碳酸钠或氢氧化钠？ 3. 硫酸锰溶