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文档简介
1、第九章有机酸羧酸是指分子中含有羧基(-COOH)的化合物,羧基是羧酸的官能团。通识(Ar)RCOOH表达。羧酸分子中希思罗卡维尔的氢原子被其他原子或原子团取代的衍生物称为取代羧酸。重要的替代羧酸是卤代酸、羟基酸、酮酸、氨酸等。牙齿章节重点讨论羧酸、羟基酸和酮酸。第一节羧基酸,羧基酸的分类和命名(1)分类根据碳氢化合物的结构分为脂肪酸和芳香酸。脂肪酸分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸两种。根据分子中羧基的数量,可分为一元化、二元、聚羧酸。(b)命名的羧酸通常使用普通名称和系统命名。俗名:很多羧基酸本来是从天然产物中获得的,所以经常根据来源得到名字。如果甲酸是第一次从蚂蚁那里得到的,就叫做蚂蚁山。醋酸是
2、醋的主要成分,因此被称为乙酸。HCOOH CH3COOH甲酸(蚁酸)乙酸(乙酸),系统命名:原则类似醛。脂肪酸选择含有羧基的最长的碳链作为骰子,根据主体碳原子的数量,称为什么酸。有侧链或替换器时,从羧基碳原子到阿拉伯数字对主体人进行编号,使用希腊字符将直接与羧基连接的碳原子的位置标记为,例如,2-乙基丙烯酸、3-甲基-2-丁二酸、9,12-18-羰基酸(亚油酸)、芳香酸将芳香基团命名为取代基。例如,苯基丙烯酸(肉桂酸)、苯磺酸、对甲基苯甲酸(4-甲基苯甲酸)、o-苯甲酸等,羧基的碳原子与SP2杂化,碳原子的三个SP2杂化轨道分别与两个氧原子、L个碳氢基碳原子或一个氢原子形成三个键,并且在同一平
3、面上。羧基碳原子其余1个杂化P轨道平行于羰基氧原子的P轨道重叠,形成键。牙齿键与羟基中氧原子含有非共享电子对的P轨道重叠,形成P共轭体系。如图所示,在P共轭体系中,羟基氧原子的电子云转移到羰基,羟基氧的电子云密度降低,羧基碳的电子云密度增加。因此,由于P共轭效应的结果,氧氢间电子云更偏向于氧原子,有利于羟基中氢原子的解离,因此羧酸呈明显的酸性。羰基碳的正向性减弱,亲核试剂(如HCN、NaHSO3等)和加成反应不容易发生。(a)酸性羧基的氢容易分解,具有明显的酸性,可以产生碱中和、盐和水。羧酸是弱酸,饱和单羧酸的pKa一般在35之间,但比碳酸(pKa1 6.38)和苯酚(pKa9.96)强,因此
4、羧酸能分解碳酸氢钠,同时释放二氧化碳,但不能苯酚。使用牙齿特性可以区分羧酸和酚化合物。,羧酸钠、钾和铵盐容易溶于水,牙齿特性常用于制药工业,不溶于水的药物变成水溶性盐,用于准备水或注射液。(b)羧基中羟基的替代反应羧基的羟基在特定条件下被碳氢化合物(-OR)、卤(-X)和酰基氧取代,可以分别生成酯、卤酸、酸酐等羧酸衍生物,1 .酯的生成羧酸和酒精在江珊(如硫酸等)中,酯化反应是可逆反应。乙酸,乙酸,乙醇,2。产生卤素的羧酸和磷的卤化物(如污染化人等)牙齿反应,产生乙酰卤。例如:乙酸,乙酰氯,3 .酸酐的生成羧酸和脱水剂(如五氧化二磷等)一起加热,两个羧基脱去一个分子,形成酸酐。例如:乙酸酐、乙
5、酸、(3)-氢的卤代反应羧酸-氢类似于醛酮分子中的氢,在羧基吸收电子的影响下具有一定的活性。但是由于羧基的P共轭效应,其活动作用比羰基弱。在少量红磷等催化剂的作用下,羧酸分子的-氢被卤代烃取代-生成卤代酸-氢逐渐取代。-卤酸,-二卤酸,(4)脱羧基反应羧酸损失二氧化碳释放反应,称为脱羧基反应。一元酸不易脱脱,但在特殊条件下会发生脱脱反应。(5)二羧酸的热反应二羧酸除了羧基的所有反应外,由于分子中两个羧基的相互作用,具有特殊的性质。二元羧基酸在受热后根据两个羧基之间的距离起不同的作用。有的发生脱复反应,有的发生脱水反应,有的同时进行脱复反应和脱水反应。1 .脱复时反应乙酸、丙烯酸受热时发生脱羧反应,产生一个碳原子较少的一元酸。甲酸,乙酸,乙酸,丙烯酸,静酸酐,丁二酸,2。脱水反应丁二酸,谷氨酸加热时分子内脱水,产生环状酸酐。乙炔、谷氨酸、3 .同时脱水反应
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