碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定水中总氮影响因素探讨.ppt

1、杭州市环境监测中心站，2016杭州市循环监测系统内部培训会，陈峰2016年十月碱性过硫酸钾消化紫外线分光光度法测定水中总氮的影响因素探讨，10%，01，第1部分，方法原理及实验要点可以用紫外分光光度法分别测定波长220和275纳米中的吸光度A220和A275，并根据A=A220-2A275计算补偿吸光度A。根据a的值确认校正曲线，并计算总氮(NO3N)含量。1，方法原理和实验要点，1，方法原理，1，方法原理和实验要点，2，实验要点，1.1总氮样品可以存储在玻璃瓶中。取水后立即放入冰箱或保存在4以下，但不能超过24h。如果水样放置时间较长，可以在1000毫升水样中加入约0.5毫升硫酸，使pH值小

2、于2，氧化，并尽快测定。但是分析样品时，要用氢氧化钠溶液和硫酸溶液控制pH 59。1.2牙齿方法对试剂纯度、实验条件控制等要求比较严格，实验空白的吸光度补偿必须小于0.030。实验时要注意A275与A220的比例，一旦发生A275/A22020%的情况，一般怀疑试剂或水的纯度有问题，应立即检查。注，1，水样pH应调整为59 2，实验空白修正吸光度应小于0.030，1，方法原理和实验要点，2，实验要点，1.3消化液应加入1.0毫升(1 9)盐酸溶液。在拆解过程中，碱性过硫酸钾溶液中，OH大部分是由于过硫酸钾分解引起的H中和，但可能有少量OH-残留，OH-被220nm波长吸收，妨碍测量，因此加入盐

3、酸溶液中和其余OH，消除干扰。也可以减少碳酸根的干扰！1.4水样解体后混浊，出现颗粒物，应在离心或肃静的夜晚自然沉降后接受清液比色分析。、(6次反复实验)，多次实验表明，肃静12个小时的结果比离心率低8 11%左右，低的原因是275nm的吸收棒比较高，肃静24小时的结果是2 5%左右，肃静的住宿时间最好是24小时。离心包含旋转速度和时间。实验表明，4000转，15-20分钟可以保证离心的效率。30%，02，TN，注意事项，第2部分，2.1实验环境的控制，注意事项，1，牙齿实验应在无氨环境下进行，并与使用氨水、硝酸和其他氨盐类试剂的分析项目放在一个实验室内渡边杏。2、使用的碗要彻底清洗压力蒸汽消

4、毒器或高压灭菌锅、有色管、纱布等。特别是完成高浓度样品后，影响更大。2.2实验用水对空值的影响，注意事项，在总氮的实验过程中对水的要求比较严格，国家标准测量方法在整个总氮分析过程中必须使用无氨，其制备方法可以采用酸化蒸馏。我们现在通常用超纯水代替无氨水，测定效果好。此外，实验室中氨、硝酸、其他氨盐等试剂挥发氨，再溶于实验水，加热氧化后产生硝酸盐，提高了空值，因此最好选择实验中刚准备的超纯水。2.3实验用玻璃器皿的清洁度、注意事项、实验用玻璃器皿的清洁度对空值也有一定的影响。拆解过程中，玻璃墙上难以清洗的有机物及其他物质混合在介质中，空实验值大幅提高。把玻璃器皿浸入酸中，洗净玻璃器皿后，必须干燥

5、使用。空的吸光度值可能低于0.020。(大卫亚设，美国电视电视剧)实验室为防止低浓度样品受到污染，最好准备两组高浓度水的测定。放置太久的玻璃器皿在使用前要重新擦一下再使用。大卫亚设，美国电视电视剧，玻璃器皿)，分别取硫酸钾和氢氧化钠，然后分别配制，混合定容(HJ 6362012)，1，2，氢氧化钠溶液，2.4试剂的制备、储存、注意事项、碱性过硫酸钾的赵霁过程非常重要，盲目加热渡边杏，加热最好采用水浴加热法，水浴温度必须低于60。否则，过硫酸钾将分解，失去效力。配制牙齿溶液的方法，1，赵霁过程要在慢慢加水的同时继续搅拌。2.试剂过硫酸钾容易吸收湿气释放氧气，为了防止失效，最好放在干燥的环境中。注

6、、实验表明，室温为25次，1000毫升烧杯中15 g氢氧化钠溶于400毫升水，15秒后最大水温为38左右。利用牙齿溶解热溶解硫酸钾，不分解过硫酸钾。2.5实验室用水及试剂的质量检查，注意事项，(1)水检查：要筛选的所有实验室用水用石英比色碗，分别测量220nm和275nm波长下的吸光度，按照A2202A275修正吸光度，以修改后吸光度最低的水为实验水，使校正吸光度小于0(。第三部分影响因素探讨了实验用水检查、2.6碱性过硫酸钾溶液的影响、注意事项、(1)影响实验空白的最大因素是过硫酸钾纯度、过硫酸钾纯度高、空值低、氧化性强。如果硫酸钾的空值小于0.030，则可以认为氧化剂的纯度符合要求。空值高

7、被认为氧化剂的纯度低。过硫酸钾试剂的质量直接影响总氮的测定结果，因此，其他厂家不同批号的过硫酸钾试剂都必须进行空白检测才能使用。第三部分影响因素探讨了硫酸钾溶液的影响，2.6碱性过硫酸钾溶液的影响，注意事项，(2)研究表明，随着碱性过硫酸钾浓度的提高，其空白也相应提高。因此，在样品测定过程中，在完全保证消化的前提下，应尽可能少地选择碱性过硫酸钾。(3)碱性过硫酸钾的贮存时间过长，也会影响测定结果。碱性过硫酸钾保存3天对结果影响很小，如果保存7天以上，就会有很大偏差，因此配置碱性过硫酸钾后7天以上(特别是夏天)不能放任不管，最好不要超过3天。另一文献研究表明，在孵化器(20)内存中，一周内碱性过

8、硫酸钾溶液和新配制的溶液进行对比测定，两者之间没有太大差异，可以保存在孵化器内。(威廉莎士比亚、孵化器、孵化器、孵化器、孵化器、孵化器、孵化器、孵化器)，2.7消化时间和温度控制，注意事项，(1)过硫酸钾在220nm波长下具有强烈的吸收，如果过硫酸钾分解不完全(1)是否分解过硫酸钾完全取决于拆卸时间的控制，因此，消化温度达到120后，必须继续消化30min (40-45min)，才能完全分解过硫酸钾。在测量过程中，如果空白高，可以排除其他影响因素，应考虑硫酸钾是否完全分解，必要时，应增加拆卸时间并进行测量。(2)在消化温度控制中，压力蒸汽消毒器或高压灭菌锅的温度必须严格控制在120-124之间

9、，其压力为1.1-1.4千克/cm3，压力不足会导致过硫酸钾分解不完整，空值过高。2.7拆卸时间和温度控制，注意事项，(3)使用压力和温度调节比较好的压力蒸汽消毒器或高压灭菌锅，定期检查压力表。使用民用压力锅时，要检查橡胶密封件，以确保空气不漏，减压。为了获得好的实验结果，建议高压锅只用于总氮总磷的测定，不要进行其他(如细菌测定试剂的消毒，牙齿影响最大)，每次消化前最好先冲洗高压锅，更换里面的水。、2.8废水中的NH3-N值高于总氮值。NH3-N是水中氨氮的含量，总氮是水中有机氮和无机氮的总和，理论上相同水的NH3-N值不能高于总氮值。实际测定时，废水中氨氮的含量高，一些人认为，牙齿现象的初步

10、原因是碱性介质中氨氮分散在比色管气象中时测定的总氮是NO3-N，NO2-N，部分NH3-N的总和。第三部分介绍了氨氮转化为硝酸盐氮的效率实验，2.9地表水样品硝酸盐氮略高于总氮。注意事项，硝酸盐氮通常是氮有机物经过无机化作用后的最终分解产物。总氮是水中有机氮和无机氮的含量总和，理论上相同水的硝酸盐氮值不能高于总氮值。实际测量时，地表水中硝酸盐氮的含量很高，当然，这种现象发生的概率仍然很低，原因也很难分析。在对牙齿第三部分影响因素的探讨中，将初步探讨潜在原因。(David Asser，Northern Exposure(美国电视电视剧)，第三部分是硝酸盐氮值可能高于总氮值的原因，2.10干扰消除

11、，注意事项，(1)水样中含有6价铬离子和3价铁离子时，5盐酸羟胺溶液lmL2mL(2)碘离子和溴离子妨碍测量。测定20g硝酸盐氮时，碘离子含量比总氮含量的0.2倍没有干扰。溴离子含量比总氮含量的3.4倍没有干扰。(3)碳酸盐及碳酸氢盐对测定的影响可以在添加一定量的盐酸后消除。2.10干扰消除，注意事项，(4)测定悬浮物较多的水样时，可能会发生过硫酸钾氧化后沉淀。在牙齿的情况下，氧化后可以吸收上清液，进行紫外分光光度测定。(5)部分含氮有机物在方法解体条件下不能完全转化为硝酸盐氮，测定结果也低于实际。(6)由于校正吸光度计算公式是经验公式，部分样品不能用牙齿方法测量，可以用气相分析谱或酚二磺酸分

12、光光度法测量。A=A220-2A275是经验公式，哪个复杂的样品不适合呢？-嗯？-嗯？离心或肃静过夜，第3部分介绍碱性过硫酸钾对有机氮的消化能力实验，2.11解体后开封前反向搅拌？需要注意的是，在标准HJ 6362012中，处理拆卸后，在插头打开前添加反向混合操作程序。有人认为，如果增加反向混合程序，空白值和样品测量结果将更加稳定。有些人认为，消化后打开塞子之前不混合在测量结果上没有差异，相反，有人认为瓶塞容易卡住，给操作带来不便。(威廉莎士比亚、软木塞、软木塞、软木塞、软木塞、软木塞、软木塞、软木塞、软木塞、软木塞)经过多次实验，个人认为，如果不把牙齿的动作反向混合添加，对实验结果没有太大影

13、响。注意，2，新国产超纯，国产设备中新准备的超纯，水晶值为0.015，3，旧国产超纯，4，娃哈哈纯纯数，3.1影响因素探讨-实验数。实践证明，密封保存的国产设备中准备的超纯水已经超过了多家国产制造商的过硫酸钾的空白吸光度值直接超过了HJ 636-2012品质管制要求。总氮中使用的过硫酸钾建议采用德国默克、西格玛、氟卡等生产的过硫酸钾试剂，其空白值均可满足要求。是否满足国药集团生产的过硫酸钾试剂(GR)牙齿要求？看布局。3.2影响因素探讨-高硫酸钾对测定结果的影响，01，02，将氨氮转化为硝态氮的效率实验1，高，中，低， 氨氮：硝酸盐氮比例越低，转化率越高，因此废水样品中的氨氮明显高于总氮时，可

14、以渡边杏以碱性过硫酸钾低的氧化能力简单归结。3.3影响因素探讨-将氨氮转化为硝酸盐氮的效率实验，表4-1 DMF转化率实验，DMF，三甲胺，DL-甲基氨基酸，苯胺，硝基苯等5茄子化合物的有机氮消化能力实验，其中DMF，三甲胺为低碳，高，中，低，3.4影响因素探讨-碱性过硫酸钾消化能力实验，表4-3 DL-甲基硫氨基酸转化率实验，甲硫氨基酸是构成人体的必需氨基酸之一，参与蛋白质合成。在曲线范围内，碱性过硫酸钾的DL-甲硫氨基酸氧化效率为42.7-65.0%，氧化能力一般。3.4影响因素探讨-碱性过硫酸钾消化能力实验，表4-4苯胺转化率实验，苯胺是最重要的芳香胺之一。主要用于染料、医药、裴秀智制造。曲线范围内碱性过硫酸钾苯胺氧化效率为89.0-101%，氧化能力强。3.4影响因素探讨-碱性过硫酸钾消化能力实验，表4-5硝基苯转化率实验，苯分子中氢原子被硝基取代所产生的化合物，在水中具有很高的稳定性。在曲线范围内，碱性过硫酸钾对硝基苯氧化效率低于-845%，未消化的硝基苯有负干扰。3.4影响因素探讨-碱性过硫酸钾消化能力实验，DMF，三甲胺，DL-甲基氨基酸，苯胺，硝基苯和其他5茄子化合物的有机氮消化能力实验，苯胺，提高DMF氧化效率，三甲胺，DL-。3.4影响因素探讨-碱性过硫酸钾消化能力实验，未