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文档简介

1、危险化学品学习 中石化(香港)海南石油有限公司HSE部门,危险化学品,种类繁多:目前列入危险化学品名录(2002版)的危险化学品有3823种,列入剧毒化学品目录(2002年版)的剧毒化学品有335种。,应用广泛:广泛用于化工、化学制药、选矿、轻工、食品、造纸、自来水处理等多个行业和领域。,具有危险性:易燃、易爆、有毒和腐蚀性。,党中央、国务院高度重视危险化学品的安全生产工作。三年来,中央领导同志对危险化学品安全生产工作做出重要批示就达90次之多。,各级政府的高度重视、全国安全监管系统同志会同有关部门强化监管,我国危险化学品安全生产形势呈现稳定好转的发展态势,根据总局调度统计数据: 2006年我

2、国发生危险化学品事故158起、死亡277人; 2008年发生危险化学品事故92起、死亡157人。 2008年与2006年相比,事故起数减少66起,死亡人数减少120人 分别下降41.8%和43.3%。,目前,相当部分的危险化学品从业单位 工艺技术落后,设备简陋陈旧,自动控制水平低从业人员操作技能差,安全管理不到位。,盐城氟源化工公司“7.28”爆炸事故2,4-二氯氟苯过程中,氯化反应器突然发生爆炸,继而引发连环爆炸,导致22人死亡,29人住院治疗。,事故简要经过 2006年7月27日15时10分,首次向氯化反应塔塔釜投料。17时20分通入导热油加热升温;19时10分,塔釜温度上升到130,此时

3、开始向氯化反应塔塔釜通氯气;20时15分,操作工发现氯化反应塔塔顶冷凝器没有冷却水,于是停止向釜内通氯气,关闭导热油阀门。28日4时20分,在冷凝器仍然没有冷却水的情况下,又开始通氯气,并开导热油阀门继续加热升温;7时,停止加热; 8时,塔釜温度为220,塔顶温度为43;8时40分,氯化反应塔发生爆炸。 据估算,氯化反应塔物料的爆炸当量相当于406千克梯恩梯(TNT),爆炸半径约为30米,造成1号厂房全部倒塌。,山东德州德齐龙“7.11”爆炸事故管线突然发生爆炸,气体泄漏引发大火,造成8人当场死亡,一人因大面积烧伤抢救无效于14日凌晨0时10分死亡,一人轻伤 。,事故简要经过 该公司一分厂16

4、万吨/年氨醇、25万吨/年尿素生产线,于2007年6月开始单机试车,7月5日单机调试完毕,由企业内部组织项目验收。7月10日2号压缩机单机调试、空气试压(试压至18MPa)、二氧化碳置换完毕。7月11日15时30分,开始正式投料试车,先开2号压缩机组,引入工艺气体(N2、H2混合气体),逐级向2号压缩机七段(工作压力24MPa)送气试车。23时50分,2号压缩机七段出口管线突然发生爆炸,气体泄漏引发大火,造成8人当场死亡,一人因大面积烧伤抢救无效于14日凌晨0时10分死亡,一人轻伤。事故还造成部分厂房顶棚坍塌和仪表盘烧毁。经调查,事故发生时先后发生两次爆炸。,广西维尼纶“8.26”爆炸事故现场

5、厂房和装置区储罐的反应液泄漏,遇电源火花引发空间化学爆炸,造成操作工人21人死亡,58人受伤及直接经济损失7091.95万元的重大劳动安全事故。,广西维尼纶“8.26”爆炸事故现场罐区,2008年8月26日早上6时45分,广西维尼纶集团有限责任公司有机车间发生严重爆炸事故,爆炸引发的火灾导致车间内装有甲醇、乙炔、醋酸乙烯、液氯等易燃易爆物品的储存罐爆炸。事故已造成16人死亡,另有6人失去联系,医院救治伤员60人。,印度“1984.12.03”博帕尔事故直接致死:2.5万人间接致死:55万人 永久残废:20多万人一幅震撼几代人的照片对环境更造成难以补救的破坏,灾难具体介绍 1969 年,美国联合

6、碳化物公司在印度中央邦博帕尔市北郊建立了联合碳化物(印度)有限公司,专门生产滴灭威、西维因等杀虫剂。这些产品的化学原料是一种叫异氰酸甲酯(MIC)的剧毒气体。1984年12月3日凌晨,这家工厂储存液态异氰酸甲酯的钢罐发生爆炸,40吨毒气很快泄漏,引发了20世纪最著名的一场灾难。 根据印度政府公布的数字,在毒气泄漏后的头3天,当地有3500人死亡。不过,印度医学研究委员会的独立数据显示,死亡人数在前3天其实已经达到8000至1万之间,此后多年里又有2.5万人因为毒气引发的后遗症死亡。还有10万当时生活在爆炸工厂附近的居民患病,3万人生活在饮用水被毒气污染的地区。 据信,博帕尔毒气泄漏事件迄今陆续

7、致使超过55万人死于和化学中毒有关的肺癌、肾衰竭、肝病等疾病,20多万博帕尔居民永久残废,当地居民的患癌率及儿童夭折率也因为这次灾难远比印度其它城市高。博帕尔毒气泄漏已成为人类历史上最严重的工业灾难之一。,处理结果 25年后才判决 印度中央调查局在灾难发生后曾对12名相关人士提出指控,包括美国联合碳化物(印度)有限公司时任首席执行官沃伦安德森和公司的8名印度籍高管以及公司本身和旗下的两家小公司。 德新社报道,共有12名法官审理这一案件。法官听取178名目击者证词,审查超过3000份文件后作出这一判决。8名涉案人员因“玩忽职守”获罪。印度中央邦博帕尔市法院负责本案的首席法官莫汉蒂瓦里说:“8人均

8、有罪。” 由于一名遭到起诉的印度高管已经死亡,这家法院7日以玩忽职守致他人死亡判决余下7名印度籍高管有罪,但没有立即宣布量刑。这7名被告包括当时的印方主席克沙布马欣德拉,很多人已经是70多岁,按照这项罪名,他们最多将被判处两年监禁。 毒气泄漏事件的幸存者和家属以及当地的活动家7日早早聚集到法院周围,举着横幅抗议对肇事者的惩罚太轻太晚。由于做出有罪判决的是印度的一家地方法院,被告还有权向高一级法院提出上诉。“博帕尔毒气泄漏受害者抗争”组织的卡尔尼克无奈地说:“即使最后被判定有罪,2年的监禁又能代表什么,再说他们还可以上诉。”“只有当有罪的公司和个人得到足够的惩罚,才能实现公平公正。” 美方被告赔

9、钱了事 作为本案的主要负责人,公司的美国老板安德森没有出庭受审。灾难发生后,安德森曾在印度遭警方拘捕,但很快就离开印度回国,之后就再也没有在印度法院的审理程序中露面,目前他生活在纽约。去年7月,这家法庭对安德森发出逮捕令,并要求印度中央政府向华盛顿施压要求引渡,但一直没有下文。目前尚不清楚印度政府是否曾就此事向美国交涉。 美国联合碳化物公司在1989年向印度政府支付了4.7亿美元的赔偿金,该公司在1999年被陶氏化学收购。陶氏化学在2009年博帕尔泄漏事件25周年时曾表示,联合碳化物公司已经做了所有能做的事情来帮助受害者和他们的家人,称印度政府有责任向当地居民提供干净的饮用水和医疗服务。 20

10、09年进行的一项环境检测显示,在当年爆炸工厂的周围依然有明显的化学残留物,这些有毒物质污染了地下水和土壤,导致当地很多人生病。因为毒气泄漏失去工作能力或者患上慢性病的受害者当年获得了1000到2000美元不等的赔偿,但是还有很多受害者一分钱都没有拿到。 印度总理辛格在泄漏事件25周年纪念活动中称这起悲剧“一直折磨着所有印度人的良心”,承诺要继续解决当地饮用水遭污染问题。,(一)危险化学品的分类 目前,危险化学品分为八大类,每一类又分为若干项 第一类:爆炸品,包括爆炸性物质、爆炸性物品等 分为六项,其中涉及危险化学品共有三项: 第1项:具有整体爆炸危险的物质和物品,比如高氯酸。 第2项:具有燃烧

11、危险并有局部爆炸危险的物质和物品, 比如二亚硝基苯。 第3项:无重大危险的爆炸物质和物品,如四唑并1乙酸。,第二类:压缩气体和液化气体,包括压缩、液化、溶解、冷冻液化的气体。 分三项: 第1项:易燃气体,如一氧化碳、甲烷等。 第2项:不燃气体(包括助燃气体),如氮气、氧气等。 第3项:有毒气体,如氯气、氨气等。,第三类:易燃液体,此类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。 分三项: 第1项:低闪点液体,即闪点低于18的液体。 第2项:中闪点液体,即闪点在1823的液体。 第3项:高闪点液体,即闪点在2361的液体。,第四类:易燃固体、自燃物品和遇水易燃物品,这类物品易于引起火

12、灾。,按燃烧特性分三项: 第1项:易燃固体,如红磷、硫磺等。 第2项:自燃物品,如黄磷、三氯化钛等。 第3项:遇水易燃物品,如金属钠、氢化钾等,第五类:氧化剂和有机过氧化物,这类物品具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸。 按其组成分为2项 : 第1项:氧化剂,如氯酸钾、高锰酸钾等。 第2项:有机过氧化物,如过氧化甲乙酮等。,第六类:毒害品,如各种氰化物、砷化物、化学农药等。,第七类:放射性物质(不属于危险化学品安全管理条例管理范畴)。,第八类:腐蚀品,指能灼伤人体组织并对金属 等物品造成损伤的固体或液体。 分三项: 第1项:酸性腐蚀品,如硫酸、硝酸、盐酸等 。 第2项:碱性腐蚀品,如氢氧化钠、硫氢化

13、钙等 。 第3项:其他腐蚀品,如二氯乙醛、苯酚钠等 。,(二)危险化学品的危险特性 (1)燃点:又称着火点。 是液体表面上的蒸气与空气混合物与火接触而发生的火焰能开始继续燃烧不少于5秒钟时的温度。 (2)自燃点: 是可燃物质不需火源的直接作用就能发生自行燃烧的最低温度称为自燃点。,(3)闪点:又称闪燃点。 规定的试验条件下,液体挥发的蒸气与空气形成的混合物,遇火源能够闪燃的液体最低温度(闭杯法)。 闪点越低,着火的危险性越大。一般认为: 闭杯闪点61的液体为易燃液体。,2.易爆 (1)爆炸(燃烧)的三要素: 发生爆炸或燃烧的三个基本条件是: 可燃物 助燃物(氧化剂) 点火源,(2)爆炸极限:

14、是指可燃物质(可燃气体、蒸气、粉尘或纤维尘等)与空气(氧气或氧化剂)均匀混合形成混合物,其浓度达到一定的范围时,遇到明火或一定的引爆能量能立即发生爆炸,这个可发生爆炸的浓度范围称为爆炸极限 爆炸下限:形成爆炸性混合物的最低浓度 爆炸上限:形成爆炸性混合物的最高浓度,3. 有毒 毒性计算所用单位一般以化学物质引起实验动物某种毒性反应所需的剂量表示(如为吸入中毒,则用空气中该物质的浓度表示等)。 (1)绝对致死量或浓度(LD100或LC100),即全组染毒动物全部死亡的最小剂量或浓度。,(2)半数致死量或浓度(LD50或LC50),即染毒动物半数死亡的剂量或浓度。 (3)最小致死量或浓度(MLD或

15、MLC),即全组染毒动物中个别动物死亡的剂量或浓度。 (4)最大耐受量或浓度(LD0或LC0),即全组染毒动物全部存活的最大剂量或浓度。,4. 有害 是指化学品在生产、使用过程中或者在环境中散布时对人类健康和环境造成有害影响的性质。 腐蚀性 酸类:硫酸、硝酸、盐酸、混合酸(王水)。 碱类:氢氧化钠等。,(三)危险化学品生产的危险性 1.物料危险性大 危险化学品生产过程中的原料、半成品、副产品、产品和废弃物大都也是具有易燃、易爆、有毒、有害的危险化学品。,2工艺过程复杂 化学反应复杂:如氧化、还原、氢化、硝化、水解、磺化、胺化等。 工艺复杂:涉及反应、输送、过滤、蒸发、冷凝、精馏、提纯、吸附、干

16、燥、粉碎等多个化工单元操作。,关于装置的本质安全化 事故案例:吉林石化分公司双苯厂“11.13”爆炸事故 事故简要经过:2005年11月13日,硝基苯精制岗位外操人员违反操作规程,在停止粗硝基苯进料后,1小时10分未关闭预热器蒸气阀门,导致预热器内物料汽化;恢复硝基苯精制单元生产时,操作人员违反操作规程先开启预热器蒸气阀门加热,后开启粗硝基苯进料泵进料,引起突沸,使预热器法兰松动,空气吸入系统,导致T101塔发生爆炸,并引起连锁爆炸。 事故重要教训之一:安全联锁保护措施不够。,吉林石化分公司双苯厂“11.13”爆炸事故,生产装置本质安全化 化工装置的本质安全化主要包括工艺技术的本质安全和装备的

17、可靠性。 我国中小化工企业目前事故高发的一个重要原因是装备水平低。 突出的问题是自动化控制水平低。,推动生产装置本质安全化的基本要求 不允许“实验室”工艺直接用于工业生产。 重点企业要积极采用新技术(集散型自动化控制技术DCS)改造提升现有装置。 风险大的化工装置还要装备紧急停车系统。,重点企业:涉及剧毒化学品、易燃易爆化学品、 氨和使用13类危险工艺化工装置。 初步确定的危险工艺包括13类,氧化、氯化、硝化、磺化、氟化、重氮化、过氧化、氨基化、 烷基化、加氢、裂解、聚合、电解(氯碱)。,新建涉及危险工艺的化工装置必须装备自动化控制系统。 大型、复杂、危险性大的化工装置要装备紧急停车系统。 要

18、配备有毒有害、易燃易爆气体泄漏检测报警系统和火灾报警系统。,重大危险源涉及的压力、温度、液位(流量)、泄漏报警等要有远传和连续记录。 液化气体、剧毒液体等重点储罐要设置远程紧急切断装置。,先进的管理技术和措施 危险和可操作性分析(HAZOP) 由英国帝国化学(ICI)公司1974年开发,广泛用于化学工业、核工业,石油化工厂和近海石油钻井平台等领域的安全管理。 HAZOP是从分析化工装置的参数、状态可能出现的各种偏离入手,分析这些偏离可能导致的危险后果,从而全面发现安全隐患,采取补救措施(增加安全设施或加强管理)。 HAZOP工作小组必须由非常熟悉化工装置的工程技术人员任组长,组员要由有经验的装置操作、工艺、设备、仪表、电气、安全、环境等

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