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文档简介

1、超临界流体技术,高分子化学教科组,超临界流体技术,超临界流体的概念、特性 超临界流体的应用,超临界流体萃取 超临界流体喷涂 超临界流体发泡 超临界流体清洗 超临界流体制备超细微粒 超临界流体聚合,超临界流体,气体、液体和超临界流体的性质,很强的溶剂化能力,良好的传质性能,溶解性能随压力变化,常用超临界流体的临界性质表,超临界二氧化碳,CO2临界温度和压力都较低,易于工业化。 CO2不可燃、无毒、化学稳定性好、易分离,不 会产生副反应并且廉价易得。 CO2来源于化工副产物,应用过程中易于回收, 能够减少温室气体的排放。 超临界CO2的溶解能力可通过流体的压力来调节。 超临界CO2处理后的产物易纯

2、化、无溶剂残留。 超临界CO2对高聚物有很强的溶胀和扩散能力。 超临界CO2对含氟和硅聚合物具有优良的溶解性。,超临界二氧化碳,应用: 萃取 材料加工 喷涂 发泡 增塑 清洗 制备超细微粒 聚合反应介质,超临界二氧化碳的应用萃取,萃取原理,超临界流体具有选择性溶解物质的能力,并随着临界条件(T,P)而变化。超临界流体可从混合物中有选择地溶解其中的某些组分,然后通过减压,升温或吸附将其分离析出。,超临界流体萃取的应用,医药工业,化学工业,食品工业,化妆品香料,中草药提取 酶,纤维素精制,金属离子萃取 烃类分离 共沸物分离 高分子化合物分离,植物油脂萃取 酒花萃取 植物色素提取,天然香料萃取 化妆

3、品原料提取精制,(1)极性小,分子量小的物质 超临界CO2直接萃取,20-70,8-40MPa (2)极性大,分子量适中的物质 超临界CO2 + 共溶剂(用量在5%以下) (3)极性大,分子量大的亲水化合物 超临界CO2 + 表面活性剂 + 水 (超临界流体包水核的微乳液体系),超临界流体萃取的方法,二 氧 化 碳 气 瓶,贮 罐,夹带剂罐,萃 取 釜,解 析 釜,解 析 釜,分 离 柱,箱冷,计量流,泵压高,泵压高,超临界流体萃取的流程,溶剂萃取和超临界萃取的对比,超临界二氧化碳的应用喷涂,涂料溶液: 成膜物 (聚合物、助剂等粘结成膜的物质) 液体溶剂(活性溶剂和稀释剂) 活性溶剂:醇、酮、

4、酯等 溶解成膜物质,降低溶液黏度,喷涂过程 、 中提供成膜流平 (快速、中速和慢速) 稀释剂: 苯、二甲苯等,超临界二氧化碳的应用喷涂,超临界CO2喷涂体系: 成膜物 超临界CO2 10%-50% (稀释剂) 慢速挥发性溶剂 (聚凝性、流平性、再流平性) 超临界CO2喷涂的适用范围: 各类热固性、热塑性聚合物配的清漆、色漆、闪光漆 填料:钛白、炭黑、铝粉、碳酸钙、硅石和瓷土 聚合物与填料同CO2相容,超临界二氧化碳的应用喷涂,喷涂温度:40-70 喷涂压力: 8.511MPa,设备: 改进型无气喷涂系统 (喷枪、气料混合装置、气瓶) 喷枪:流量阀和压力阀控制流量、压力、喷射角度和速度 控温性能

5、好,使用过程中不会降温; 关闭射流不引起阀和喷嘴的颤动; 喷嘴中压力下降不要过大,超临界二氧化碳的应用喷涂,丙烯三聚氰酰胺 清漆,超临界二氧化碳的应用喷涂,工业应用实例: 100%的全固分汽车面漆 (VOC含量为零,减少对金属的腐蚀) 汽车外用塑料件的单组分导电底漆 (一次喷涂就可以达到要求,操作简便,上漆率高,用量少) 粘稠的聚氨酯涂料 (外观好,提高防缩孔性,防桔皮性和抗酸蚀性,上漆率高) 醇酸树脂涂料 (上漆率由45%提高到70%,废水处理成本降低65%,VOC下降60%),超临界二氧化碳的应用喷涂,优点: (1)经济效益 节约涂料; 步骤简化,节约劳动力; 烘烤温度低,节约能量; 减少

6、有机溶剂的使用,降低成本; 上漆率高,固体废物的排放费用减少 (2)涂层性能 涂膜均匀;干燥较好;防腐蚀性优良 (3)环境与安全 减少VOC排放,减少易燃溶剂的储存和使用 缺点: 相关知识和工艺的积累;现有设备需改造;涂料配方设计,超临界二氧化碳的应用清洗,特点: 极低的表面张力,较低的黏度和高扩散性,易渗入深孔、细 缝等处 强的溶解能力,可有效清除弱极性的有机污染物 无毒害、无腐蚀 不用水,不需干燥 是一种环保、高效的清洗技术,超临界二氧化碳的应用清洗,电子电器:印刷线路板、硅晶片、微电子器件等 精密机械:精密轴承、微细传动组件、燃油喷嘴等 国防工业:仪表轴承、航空电子、航空组建等 光学工业

7、:激光镜片、隐形眼镜、光纤组件等 医疗器械:心律调整器、血液透析管、外科用具等 (杀菌和清洗) 食品行业:食用米 (去除农药,杀死细菌和虫卵),超临界二氧化碳的应用发泡,热诱导相分离法:孔在淬火过程中易粗化 超临界发泡:环境友好,泡孔密度高、直径小,(1)形成均匀的聚合物/CO2饱和体系 (2)气核形成 压力骤降或温度升高时形成过饱和体系,产生气核 (3)气泡增长 过饱和气体扩散入气核使其增长 (4)微孔结构定型 通过淬火等方法使泡孔生长的热动力消失,超临界二氧化碳的应用发泡,优点: 无需有害溶剂,环境友好; 无溶剂残留,不影响产品; 对界面的浸润性好,利于微孔表面的修饰 黏度低,不会阻塞孔道

8、; 传质速率快,节能 主要发泡产品: 高抗冲聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚酰亚胺等为基体的发泡材料,超临界二氧化碳的应用发泡,饱和温度40,发泡温度120 饱和温度60 ,饱和压力20MPa,超临界二氧化碳的应用发泡,饱和温度40,发泡温度120 饱和温度152 ,饱和压力20MPa,超临界二氧化碳的应用发泡,PU 发泡,超临界CO 2的应用超细微粒制备,超临界溶液快速膨胀法(RESS) (1)溶质溶于超临界流体 (2)在极短时间内通过特制喷嘴减压膨胀 (3)溶液高度过饱和,形成大量晶核,并迅速完成生长,超临界CO 2的应用超细微粒制备,超临界CO2快速膨胀法

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