第七章-配位化合物.ppt

1、第七章配位化学，讲师：陈友，琼州大学生命科学系，2009/10/27，要求：一、掌握配合物的基本概念：(定义、组成、类型、与简单化合物的区别)；第二，掌握复合体的命名；第三，掌握用价键理论判断配合物类型的方法；第七章配位化合物配位化合物是由中心金属原子(离子)和配体组成的一类化合物。第一个复合体，KFeFe(CN)6，在1704年获得，当时普鲁士人在一个铁锅里煮动物皮、动物血和碳酸钠，在染料车间寻找蓝色染料。1893年，瑞士无机化学家沃纳首次提出了正确的化学式和配合物的成键性质。配合物的形成对元素和配体有很大的影响，配合物的独特性质使人们对配位化学的研究更加深入和广泛。它不仅是现代无机化学的中

2、心学科，而且对分析化学、生物化学、催化动力学、电化学和量子化学的研究都有重要意义。1913年获得诺贝尔奖，第一节是络合物的基本概念，以及络合物的定义(中国化学学会1979):“由简单的金属离子和一定数量的中性分子或负离子组成的络合物离子称为络合物离子，而含有络合物离子的化合物称为络合物离子。”注：1配位离子和配合物在概念上不同，但在习惯上没有严格区分。2配合物的特征是含有配位键。2.由配位化合物组成，大部分中心离子是金属，尤其是过渡金属。(有一个空轨道)。配体主要是非金属，半径小，电负性大(提供孤对)。位于配位数中心的离子正电荷高，半径大，配位数多：配位数大，但配位数减少。通常，中心离子电荷是

3、1、2和3，配位数大多是2、4和6。配位数3、5和7很少。配位化合物的命名整个配合物的命名原则与一般无机化合物的命名原则相同，例如，配合物的外部酸基是一个简单的离子，它被命名为某一个；如果复合物的外部酸基是复合阴离子，它被命名为酸；如果络合物的外部是羟基-，它被命名为某种氢氧化物。内界命名：配位数配体和中心离子(氧化数)内界包含两个以上的配体：无机配体第一，有机配体第二，阴离子第一，中性分子第二。这两个配体由()隔开。H2HgI4四碘汞(ll)酸K2SiF6六氟硅(IV)酸钾K2Co(SO4)2二硫酸钴(II)乙酸钾Ag(NH3)2Cl氯化银二铵(I) CrCl2(NH3)4Cl2H2O二水合

4、二氯四氨氯化铬(III) KPtCl3NH3三氯-单胺铂(II)乙酸钾钴(NH3)5H2O Cl3五氨氯化钴一水合物(III)铂(III)(NH2OH)(Py)Cl-硝基-氨基-羟胺-吡啶铂(II) (NH4简单配位化合物简单配位化合物是指由单碱基配体与中心离子配位形成的配位化合物。例如，Cu24NH 4=铜(NH3)42 (2)。具有环状结构的络合物称为螯合物或内络合物。一个配体有两个或两个以上的配位原子(称为多碱配合物)同时与一个中心离子结合，配体中的两个配位原子被另外两到三个原子分开，从而与中心离子形成稳定的五元环或六元环。例如，乙二胺可以与Cu2形成以下螯合物：(3)多核配合物的一个配

5、位原子与两个中心离子结合形成的配合物称为多核配合物，例如：(4)金属-有机络合物，在有机基团和金属原子之间产生碳-金属键。a)金属和碳的络合物直接键合；b)金属和碳形成具有不定域配位键的配合物。配合物类型：配位阴离子FeF63-，银(S2O3)23-，ALCL 63-；含阳离子铜(NH3)42、铁(H2O)63、银(NH3) 2 -。中性配合物钴(NH3)3Cl3、铁(CO2)4、铂(NH3) 2-。第二，什么是复盐？复盐是由两种或两种以上相同晶型的简单盐组成的化合物。复盐是一种复合物吗？应该根据配合物的特性来判断，即它是否含有配位键。例如，红色CsRh(SO4)2.4H2O复盐就是络合物。三

6、元配合物的组成，内界：(中心原子)和(配体)配合物例子：铜(NH3)4 2，铁(CN)6 3-外： K，SO4 2-例如：铜(NH3) 4 SO4，银(NH3)2，K40因为它能接受孤电子对形成配合物，所以也称为“配合物形成体”。特点：它有一个空轨道，也称为电子对接受体。组成中心离子的元素：(1)在元素周期表中，几乎到处都有能充当中心离子的元素，但金属离子，尤其是一些过渡金属离子是常见的。(2)一些非金属元素，如：B和硅，形成BF4-、SiF62-和I3-。(3)一些中性原子也可以用作中心原子。例如：镍(一氧化碳)4和铁(一氧化碳)5。2配体、离子和分子，它们与中心离子结合并能提供孤电子对。特

7、点：它能提供孤电子对，因此也被称为“电子对供体”。注意：并非配体中的所有原子都提供孤电子对，但只有一些原子提供孤电子对。配位原子是指配体中直接与中心离子结合并能提供孤电子对的原子。在配位化学中，它是根据配体中包含的配位原子的数量来分类的。配体的分类是根据配位原子的数量来划分的，单齿配体只包含一个配位原子，提供一对孤电子对并形成一个配位键。多齿配体是具有两个或多个配位原子的配体，它可以提供两对以上的孤电子对并形成相应数量的配位键。(命名时必须注意)，应该注意的是(1)多齿配体可以根据所含配位原子的数量分为一、二、三、四、五和六齿配体；(2)配体含有几个配位原子，即几个齿状配体；(3)配体可以是中

8、性分子或离子；它可以是简单阴离子、复合阴离子或有机基团。3可用作配位原子，配位原子主要是元素周期表第四、第五、第六和第七主族中电负性较大的原子。除了原子如碳、氮、氧、磷、硫、X2等。例如锑、铋、硒和碲的稀有金属原子也可以用作配位原子。由于不同的配体有不同的配位原子，因此建立了新的配位数概念。在配位化学中，配位数取决于配位原子的数量。4配位数，指配合物中直接与中心离子结合的配位原子总数。一般来说；单齿配体：配体数=配位数=配位数；多齿配体：配体数不等于配位数，但配位数=配位数。配位数的大小主要取决于中心离子和配体的性质，影响配位数大小的因素有：5配位离子的电荷：第二节中的化学键理论，在配位化学中，理论上有价值的键理论，晶体场理论，配位场理论和分子轨道理论，用来解释化学键的性质，配合物的结构，稳定性和一般性质。但是现在普遍使用价键理论。一价键理论导论，价