GB 16223-1996 车问空气中偏二甲基肼卫生标准

中华人民共和国国家标准

车间空气中偏二甲基麟卫生标准

GB16223一1996

Healthstandardforunsymmetric

dimethylhydrazineintheairofworkplace

飞主题内容与适用范围

本标准规定了车问空气中偏二甲基脐的最高容许浓度和监测检验方法。

本标准适用于生产和使用偏二甲基阱的各类企业

2卫生要求

车问空气中偏二甲基麟的最高容许浓度为。.Smg/ma(皮)。

3监测检验方法

本标准的监测检验方法，见附录A(补充件)和附录B(补充件)。

国家技术监督局1996一04一03批准

1996一09一01}t11L

GB16223一1996

附录A

氮基亚铁板化钠比色法

(补充件)

A1原理

用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中偏二甲基脐，解吸后与氨基亚铁氰化钠在弱酸性条件下反应，

生成红色络合物，比色定量。

A2仪器

A2.1具塞刻度试管，25ml。

A2.2分度吸管，10,5,2,lml。

A2.3微址注射器,50,10pl。

A2.4分光光度计。

A2.5酸度计。

A2.6空气采样器0-21-/min.

A2.7采样管，按以下程序制作:称10.Og6201担体，于100mL蒸馏水中煮沸3min，再用蒸馏水漂洗5

次，每次用水100mL，目测上层清液的清晰度与蒸馏水一致后，取上层清液以蒸馏水为空白，用2cm比

色皿在500nm处测吸光度，以不大于。.02为合格。

洗净的担体用布氏漏斗抽干，转至表面皿上，于70℃下烘干40min，移至干燥器中，冷却至室温。

称取洁净担体4.鲍平摊在表面皿上，滴加硫酸一乙酸溶液11.OML,使其均匀浸透，置于通风橱内风

干，再于80士1C下烘干40min，至松散不结块，于干燥器内冷却至室温，装瓶备用。

称取涂硫酸担体300mg装人玻璃管(长90mm，内径6mm)中，担体两端以洁净的不锈钢网(6。目)

固定，管两端用聚乙烯帽密封。

A3试剂

A3.1硫酸，优级纯。

A3.2无水乙醇，优级纯。

A3.3无水乙醇，分析纯。

A3.4乙醚，分析纯。

A3.5浓氨水，分析纯。

A3.6柠檬酸(CsHaO,·H,O)，分析纯。

A3.7磷酸氢二钠(Na,HPO,·12H,O)，分析纯。

Al8-:硝基铁氰化钠。

A3.96201担体，40^-60目。

A3.10硫酸溶液，6mol/L,c(HiSOO,

A3.11柠檬酸溶液.0.lmol/L,c(C,Ha0,),

A3.12磷酸氢二钠水溶液，0.2mol/L,c(Na,HPO,),

A3.13硫酸一乙醇溶液，200mL无水乙醇(A3.2)加硫酸溶液(A3.10)36mL，用无水乙P(A3.2)稀释至

250ml

A3.14缓冲溶液，用柠檬酸溶液和磷酸氢二钠溶液，按比例配制pH=5.4和pH=6.2的缓冲溶液，见

表A1:

GB16223一1996

表A1

溶液!泪值

0.1mol八柠橡酸,ml0.2mol/I磷酸氢二钠,ml

A3.15$(基亚铁氰化钠的制备:称取10.Og亚硝基铁氰化钠，研细后放入锥形瓶中，加入32m1.浓氨

水，摇匀后加盖，于。C下静置12h，加入无水乙醇(A3.3)20mL,得黄色沉淀，用布氏漏斗抽滤，先用无

水乙醇(A3.3)，再用乙醚各60mL，分别冲洗三次，抽干。将黄色固体移至表面皿上，在干燥器内放置2h

以卜，再转入棕色细口瓶中，保存于暗处。

A3.160.2YVL基亚铁氰化钠显色剂:称取。.log氨基亚铁氰化钠粉末溶于25m1蒸馏水中，转入

50m棕色容址瓶内，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。试验当天配制。

A3.17标准溶液:在100m1_容量瓶中，加入pH=5.4缓冲溶液50mL,6mo1/I硫酸5mI，摇匀。用注射

器以减垦法称取0.127ml(准确至。.000lg)偏二甲基麟，注入上述容量瓶中，称量时用橡胶小块密封

针尖，防止偏二甲阱泄漏。轻轻摇动容量瓶，使偏二甲基麟溶解，20min后用pH5.4缓冲溶液稀释至刻

度.摇匀，得到1.omg/ml_的标准溶液，常温下可保存两周。

A4采样

在采样地点打开采样管，以一端接空气采样器，采样管垂直放置，管口向下，以2L/min速度采气30

一1001.。采样后用聚乙烯帽密封两端，放塑料袋中，送实验室分析。

A5分析步骤

A5.1对照试验:将采样管带到采样地点，去掉两端的聚乙烯帽但不采空气，再用聚乙烯帽密封，留作

对照试验。

A5.2样品处理:将采过样的和对照试验采样管的担体分别转入具塞刻度试管中，用pH=6.2缓冲溶

液20m1.分3^-4次冲洗采样管壁，静置20min，加ImL氨基亚铁氰化钠显色剂，用pH=6.2缓冲溶液

稀释至刻度，颠倒5次，于暗处发色50min(20'C),

A5.3标准曲线的绘制:取具塞刻度试管11支，各加入pH=6.2缓冲溶液15ml和涂硫酸担体

300cng,3支作空白，其余8支分别加入偏二甲基麟标准溶液5,10,15,20,25,30,35,40VL，再向11支试

管内各加氨基亚铁氰化钠显色剂1m1，用pH=6.2缓冲溶液稀释至刻度，每支管颠倒5次，然后置于暗

处发色50min(20C)。以蒸馏水作参比，用2cm比色皿，在500nm处测上层清液的吸光度，减去空白平

均吸光度，为每种溶液的净吸光度值。绘制偏二甲基阱含量(pg)一吸光度曲线。

A5.4测定:按制作标准曲线的条件和步骤测定样品的吸光度，减去对照试验管的平均吸光度后，从标

准曲线上求得偏二甲基麟含量(pg),

A6计粗

按下式计竹空气中偏二甲基麟浓度:

C

x一于;..，⋯⋯‘··⋯“....·.....⋯⋯“·...⋯⋯“..⋯“c八l)

丫,

式中X一空气中偏二甲基麟浓度，m刃m'

11-一测得偏二甲基腆含量,pgt

V,-一标准状态下的样品体积，L.

ca16223一1996

A了说明

A7.1本法的最小检出浓度为0.015mg/m'(采样体积120L)o测定范围为0.027^5.46mg/m'。偏二甲

基脱浓度低于。.134mg/m'时，变异系数小于等于工6%,浓度为0.134^-5.46mg/m'时，变异系数小于

笼几

Al.L

5.0%。

空气中氨、二氧化氮、二氧化硫、硫化氢、氯不干扰偏二甲基脱的测定，麟低于。.3mg/m'，一甲基

阱低于。.5mg/m'，对偏二甲基脱测定无干扰

A7.3每批担体均应事先调整pH值，以保证被测溶液的pH=5.4士。.20

A7.4环境温度对显色时间和成色稳定性有影响，可按表A2选择显色时间。

表A2

温度。〔、101S2025303540

显色时问nllll

6055504020107.5

附录B

气相色谱法

(补充件)

B1原理

用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中的偏二甲基麟，经水解吸、糠醛衍生、乙酸乙醋提取后，OV-7/

Supelcoport色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。

仪器

1空气采样器、采样管同附录A(补充件)。管内装200mg担体。

2具塞刻度试管，5mLo

3微壁注射器,50,10pL.

4气相色谱仪，氢焰离子化检测器。

色潜柱:柱长3m，内径4mm，玻璃管柱;

10%OV-7/Supelcoport80^100目充填;

}1:温205C;

汽化室温度:315C;

检测室温度:315'C;

载元:高纯氮气,50mL/mine

试剂

:

n乙n乙，L八jL门jJ

BBBBB

u3

B3.1糠醛，分析纯。

B3.2乙酸乙酷，分析纯。

B3.3乙酸钠，分析纯

R3.4硫酸溶液,0.Smol/l,,c(H,SO)

B3.5乙酸钠溶液'o.5-ol/l,,c(CFi,(',00Na)

GB16223一1996

B3.6慷醛衍生试剂:吸取2mL新蒸馏的糠醛于50mL容量瓶中，用乙酸钠溶液稀释至刻度

B3.7硫酸、乙醇,6201担体、偏二甲基麟、硫酸一乙醇溶液、6mol/L硫酸溶液同附录A(补充件)

B3.8Ov-7，色谱固定液。

B3.9Supelcoport担体，80-100目。

B4采样

采样的操作步骤及要求同附录A(补充件)。

B5分析步骤

B5.1对照试验:同附录A(补充件)。

B5-2样品处理:将采过样和对照试验采样管的担体转入具塞刻度试管中，加2mL蒸馏水解吸，再加入

糠醛衍生试剂2mL，室温下反应60min，用1mL乙酸乙醋提取20mino

浑州左连喇荃日谬突、的

图BI在选定条件下的色谱峰图

B5.3标准曲线的绘制:同附录A(补充件)中A3.17配制标准溶液，取偏二甲基麟标准溶液

0.Opg小L)2,4,8,12,16,20pl，分别加入6支具塞刻度试管中，再各加固体吸附剂0.20g,蒸馏水

2m1-,糠醛衍生试剂2mL，室温下反应60min，用1mL乙酸乙酷提取20min，取lOpL提取液进样，每个

浓度重复三次，以平均峰高对样品含量作图，绘制标准曲线，保留时间为定性指标。

B5礴测定:按绘制标准曲