5.烯烃(3).ppt

1、碳原子的4种，1 C (一级碳、一级碳)、主碳、2 C (二级碳、二级碳)、次碳、三级碳、3 C (三级碳)一级自由基、2级自由基、3级自由基1碳还原离子(1级碳还原离子)、3碳正络离子(3级碳正络离子)、2o自由基容易生成、3o自由基容易生成、自由基的相对稳定性：耦合解离能(DH )、碳正络离子(Carbocation，Carbonium ion )、 加碳络离子：一类碳上仅有6个电子的活性中间体，加碳络离子一般不能分离，可以通过实验方法捕获：烷基化学基对甲基加碳络离子、伯加碳络离子碳正络离子的稳定作用(诱导)加电子效果、稳定性、 烷基化学基充当给电子化学基，包括(电子释放组)、(通过单键传

2、达的)给电子效果、sp超共轭、电子转移、使电荷更分散的烯丙基碳正络离子、p轨道对于碳正络离子的稳定作用、pp超共轭、(共轭)给电子、(诱导) (共轭)吸电子效果、一些使碳正络离子不稳定的因素、不稳定、pp共轭、不饱和(吸电子)化学基主要内容是烯烃的络离子聚合反应(二聚体和多聚体)烯烃加成的过氧化效果自由基加成及聚合烯烃的催化氢化及立体化学烯烃的氧化， 在氧化反应合成中的应用烯烃a位氢的卤化、烯丙基自由基二卤代烃的生成及其反应、反应的立体化学、类卡宾、复习：烯烃的亲电子加成反应烯烃和X2的亲电子加成反应历程(环正络离子反应历程)、反式加成立体选择反应、反应历程二阶段， 反应历程三阶段，顺式或反式

3、烯烃的加卤立体化学，如顺式-2-丁烯的加成反应历程、立体式间的转换、烯烃的聚合反应、问题、烯烃的化学性质()、碳正络离子的来源之一、烯烃的二聚体(正络离子型)、主要产物少取代二聚体反应历程，过渡状态有很大的反弹力，不稳定，反Markovnikov规则符合Markovnikov规则，Kharasch发现过氧化效应(1933年)，没有过氧化物，有过氧化物， 过氧化效果的反应历程、烷氧基自由基、稳定的3o自由基、有链的过氧化苯甲酰自由基引发剂、烯烃的催化氢化(还原反应)、实验室常用催化剂：Pt、Pd (活性炭、CaCO3、BaSO4、过渡金属催化剂、氢瓦斯气体吸附在催化剂表面，催化再生，烯烃与催化剂

4、的络合，催化氢化的立体化学的主要顺氢化(立体选择性反应)，空间阻碍是主要的影响因素，烯烃的氧化，烯烃的氧化的主要类型，酮、酸、酸，在合成中有意义的应用，酮， 二酸或酮酸、烯烃氧化酮或醛(臭氧杀菌氧化)、反应历程(了解):一次溴氧化物、二次溴氧化物、Zn还原，容易将未氧化醛氧化成酸、臭氧杀菌氧化的cis、反应历程(了解)、五元环中间体、五元环中间体、烯烃氧化成环氧， 常用过含氧酸：过含氧酸烯烃的反应历程(了解)，协同反应历程，加成主要是位点电阻小的一边，主要产物meso (顺式加成)，cis，思路：聚烯烃在上述两个反应条件下生成的，烯烃a位的氢的卤化(烯丙基位的卤化反应) 烯烃和X2反应的两种形

5、式(例如甲基乙烯Cl2 ) :请分别写入烯丙基位的氯元素化条件：链开始、链转移、烯丙基自由基(稳定、容易生成)、链停止：省略、(2)、(3)重复进行步骤、为什么烯丙基自由基稳定、 烯丙基自由基的轨道模式，用现代的谱学方法证明烯丙基只有三种氢，分离系(共轭类)、通式(有四种氢)、共轭式(有三种氢)、等性、共轭是稳定结构的共振式1、共振式2、共振关系、烯丙基位元素溴化的实验室常用方法， NBS元素溴化反应历程(自由基取代反应历程)、N-bromosuccinimide N-溴代丁基二亚胺、NBS连续供给低浓度Br2、链诱发、不能分离，可以用化学方法“捕获”。 碳的周围只有6个电子(电子不足，有亲电性)。卡宾类型、二卤卡宾、重点、卡宾结构(单线态和三线态卡宾)、单线态卡宾：基态二氯卡宾、三线态卡宾、C: sp2杂化、C: sp杂化、p轨道(空)、类卡宾(carbenoid )和simmenoid 反应历程： simmonsm