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文档简介

1、配位化合物,9.1配位化合物的基本概念9.2配合物的化学键理论9.3配合物的稳定性9.4螯合物9.5配合物的应用(毒理学),1,交流电PPT,9.1配位化合物的基本概念,9.1.1是配位化合物9.1.2配合物的构成9.1,9.1.1配位化合物是什么,ZnSO4 4NH3,定义:由具有孤独电子的离子或分子和空轨道的原子或离子组成的化合物。3,学习交流PPT,9.1.2配合物的组成,内系:中心体(原子或离子)和配位体,配位体外部:与内系电荷平衡相反的离子,如KFE (CN) 6CU (NHU)部分非金属元素中性原子:例如,Ni(CO)4和Fe(CO)5的Ni和Fe,5,学习交流PPT,(2)配体:

2、包含孤独电子,无机物配体:H2O,NH3,有机配体。配位原子:由中心原子和直接配位键连接的原子。一般来说,传记音程大的原子,例如C,N,O,X,S。单齿配体:配体只包含一个配位原子。例如,x-、S2 -、H2O、NH3、CO、CN -等。多齿配体:配体包含两个或更多的配位原子。c 2 o 42-、氨基乙酸根、乙胺、乙酰基胺四醋酸根(EDTA)等。6,学习交流PPT,(3)配位:与中心原子直接结合的配位原子的数量。(4)配离子的电荷:中心原子和配体电荷的对数总和。此外,根据外部离子的电荷数,还可以确定配离子的电荷数。例如:K3Fe(CN)6和K4Fe(CN)6分别为3和4。对于单齿配体,配体配体

3、数。例如,Ag(NH3)2、Cu(NH3)42、CoCl3(NH3)3和Co(NH3)63的双精度分别为2、4、6和6。对于多齿配体,配体配体数。示例:Cu(en)22的双精度数为4,Cu-edta的双精度数为6。7、AC PPT、1。学习离子的命名配体数-配体名“.”配体数-配体名“和”中心原子名(中心原子氧化数,罗马数字表示),总原则:负离子后阳离子,简单复杂。Cis-PtCl2(Ph3P)2纯氯. 2(三苯基膦)合铂(II),(2)负离子、后阳离子和中性分子的名称。KPtCl3NH3三氯。氨合铂(II)酸钾,(3)同种配体,按配位原子元素的字母顺序排列。Co(NH3)5H2OCl3三氯化

4、五氨。水合钴(III),9.1.3配合物的命名,8,AC PPT学习,(4)同类配体在做同一配位原子时,领先于原子数较少的配体。例如:Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)Cl氯化亚硝基。氨。羟胺。吡啶铂(),(5)配位原子相等时,配体中的原子数也相等。例如:Co(NH3)5H2OCl3三氯化五氨。水合钴(III)、Co(NH3)63六氨钴(III)离子Co(NH3)4(H2O)22四氨阴离子是简单的离子,称为莫氏。负离子是一种复杂的离子,被称为某某。如果外部世界是氢离子,就加上“酸”这个词。示例:K2PtCl6六氯聚合铂(IV)酸钾H2PtCl6六氯聚合铂(IV)酸Cu2SiF6六氟

5、聚合硅(IV)酸铜,co(NH3)5H2O CL 3三氯五氨。水合钴(III 9.2配合物的化学键理论,9.2.1价键理论9.2.2晶体场理论(毒理学),11,AC PPT,9.2.1价键理论,解决问题:配合物的配位几何磁矩和反应活性,1,1离子的空间结构,配位和稳定性主要在杂化轨道中,12,学习AC PPT,2,合并和配位化合物分类,1。外轨型配合物中心原子是由最外层ns,NP或ns,NP,nd组成的杂化轨道,接受电子,形成配体和配位键。示例:fef 63-;2.内轨道型配合物:以配合物为中心的原子的原始电子层结构被电子重排,将(n1)d轨道与由ns,NP组成的杂化共轨道和配体结合起来。例如

6、:Ni(CN)42-,NI 2: 3D 8。3d 4s 4p,dsp2混合,方形,3d 4s 4p,14,学习型交流PPT,(3)内外轨道型,(A)传记语音度小的: CN,CO,NO2等易于内轨道型传记语音度大的3360X 学习交流PPT,9 . 3 . 9.3.1配合物的稳定性常数9.3.2影响配合物稳定性的因素(毒理学)9.3.3倍平衡的迁移,20,AC PPT,9 . 3 . 1配合物的稳定性常数,1, 配合物的稳定性常数(K稳定)Cu NH3=Cu(NH3) 2 K稳定1 Cu(NH3) 2 NH3=Cu(NH3)22 K稳定2 Cu(NH3)22 NH3=Cu(NH3) 徐璐其他类型

7、的离子:K不能直接比较离子的稳定性,必须计算。不溶性强电解质的溶解性比较!22,学习交流PPT,9.3.3倍位平衡迁移,M L- ML,H,OH-,影响平衡迁移的因素:酸,碱,沉淀剂,氧化或还原剂,其他离子。23,学习交流PPT,(a)配位平衡和酸碱平衡,M L- ML,H,1。k稳定越小。PH值越小:配体碱性越强,共轭酸越弱,配合物越容易解开,配位平衡向左移动。2.一般来说,每个复合物都有最合适的酸度范围,因此可以调节酸度,提高反应的选择性。24,学习交流PPT,(2)配位平衡和沉淀平衡,Ag(NH3)2 I- AgI 2NH3,25,学习交流PPT,示例1 0.20molL-1氨和0.02

8、molL-。,26,学习交流PPT,1。计算OH-:27,学习交流PPT,2。计算Cu2 :28,学习交流PPT,3。判断(用途规则):(已知AgCl的Ksp=1.5610-10,Ag(NH3)2的k稳定=1.7 107),开始:0.01 mol,反应:0.01 0.0,32,学习交流PPT,2。相同金属的徐璐不同价位的离子对,例如反反应Co3 eCo2=1.84V添加氨水,Co3 6NH3CO(NH3)63 K稳定=1.61035 CO2 6 N H3C O(,34,交流电PPT,9.4螯合物,9.4,5元环和6元环最稳定,环越多,螯越稳定。因此,螯合与具有相同配位原子的非螯合相比具有特殊的稳定性。应用:血红蛋白是含铁的螯合物,维生素B12是含钴的螯合物,对恶性贫血有预防作用。胰岛素是含有锌的螯合物

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