有机化学11羧酸xiu.ppt

1、第11章羧酸及其衍生物，11.1羧酸的分类和命名的11.2羧酸的物理特性11.3羧酸的结构11.4羧酸的化学性质11.5极化效应11.6.1羧酸衍生物的生成11.6.1还原反应11.6.2脱羧酸反应11.6.3二元酸热反应11.6.4氢原子， 11.7羧酸制备方法11.7.1羧酸产业合成11.7.2伯托和醛氧化11.7.3腈水解11.7.4 Grignard试剂和二氧化碳作用11.7.5酚酸合成11.8羟基11.10羧酸衍生物化学性质11.10.1酰基的亲核取代反应11.10.2酰基的亲核取代反应机理11.10 (a)羧酸、羧酸、羧酸、乙酸、2-丁二酸、环戊烷酸、苯甲酸、-呋喃酸、脂肪族羧酸、

2、脂肪族羧酸、芳香羧酸-甲基丁酸、-甲基-戊二酸2-甲基-3-乙基丁二酸，(Z)-丁烯二酸，(b)环羧酸，羧酸和环连接：母体是芳香烃(或地质碳氢化合物)3-环戊烯丁酸，英语命名为：阿尔11.3羧酸的结构，-，P-共轭，大键，键长的完全平均，1。C=O典型羰基特性羰基碳的传记定性减弱。2.O-H键减弱，酸性强。3.，y的传记音程小于H，提供电子。I效应，取代基诱导效应对酸性的影响，吸入器电子原子对羧基的影响，结论：二元酸：PKA1.20 2.9 4.2，PKA1 PKA2，示例3360，诱导效应，场效应，吸入器，功率计，两个茄子解常数，=5.7；电磁、氢键、场效应：通过空间的电子效应。羧酸根的场效

3、应不利于羧酸的二次解离。，场效应有时与柔道效应相反：场效应起主要作用时，相邻酸之间的位置酸和对位酸，酸性：11.6羧酸衍生物的生成，(1)卤素的生成，试剂：(2)酸酐的生成，2分子羧酸轻分子间脱水邻苯二甲酸(。 三阶段质子转移和11.6.2脱羧基反应(decar boxylation)当碳原子连接传记吸收器时，例如容易加热的脱羧基、羧酸或该盐的分子中脱羧基(二氧化碳损失)的反应称为脱羧基反应。 羧酸的碱金属盐3牙齿反应是应用传记解法制备有机化合物的一个例子。己酸环，Blanc定律：容易形成5元环或6元环化合物。11.6.3二元酸的热反应，二元酸加热的产物：11.6.4氢原子的反应，HellVo

4、lhardZelinsky反应脂肪酸在P或PX3作用下，作为Br2或Cl2反应生成卤酸，4甲基4甲基2溴酸(2羧酸衍生物生成；3羰基还原反应；4脱羧反应；5二元酸加热反应；6氢原子的反应，11.7羧酸制备方法11.7.1羧酸的产业合成11.7.2伯托和醛的氧化11.7.3腈水解11.7.4格纳德试剂和二氧化碳作用11.7.5酚酸的合成，11.(2)从一氧化碳、甲醇或醛制备CO和NaOH水溶液，增加HCOOH:丙烷醛氧化法：甲醇法：11.7.2伯托和醛氧化产生的相同碳数的羧酸，Grignard试剂的羧化C的碳链。限制：基质分子不能包含OH、NH2、SH或C=O等基团，11.7.4 Grignar

5、d试剂和CO2作用，11.7.3腈水解，11.7.5酚酸的合成，Ko 2-羟基苯甲酸(水杨酸)，以及，2脱水羟基脱水会产生环形山或不饱和火山，(1)生物交易酯，分子间脱水羟基脱氢酶脱氢酶脱氢酶脱氢酶脱氢酶脱氢酶脱氢-O，水产酸，(2)不饱和火山分子内脱水碳的羟基和碳的氢脱水，(3)环形山生成，第1，4位脱水内酯(5元) 图11.9.2乙酸的分子棒模型，图11.9.3乙酸的分子棒模型，图11.9.4乙酰胺的分子棒模型，图11.9.1羧酸N-乙基丁二烯-乙基丁二烯，邻苯二甲酰亚胺，-己内酰胺，酸酐，相应的酸名酸酐，c 反应式：(1)水解、水解、(2)醇解、氯酸酐、酒精或苯酚、酯、丙烯酸甲基丁烷醇、

6、丙烯酸丁基(94%)皂化反应(saponification)机制酰亚胺碳的传记阳性，11.10.4还原反应(1)还原为氢化铝锂，C C，C C，LiAlH(OR)3还原：(2)金属钠醇还原保持C o bouve ault 1mol RMgX，低温酰胺和溴或氯在碱性溶液中作用，去除羰基，产生费米反应。第二阶段：N溴酰胺失去质子后，异氰酸酯：异氰酸酯，羧酸及其衍生物的相互切换，羧酸衍生物的化学性质1酰基的亲核替代反应水解(2)醇解(3)氨分解2 4还原反应氢化铝锂还原(2)金属钠醇还原(3)RRR 11.11.1酮enol互变异构11.11.2乙酰乙酸乙酯的合成和11.11.3丙烷二酸酯的合成及应

7、用11.11.4Knoevenagel缩合11.11.5添加迈克尔11.11.11 -二酮，酮酸酯(-二酮酸催化酮烯醇互变异构：(2)化合物结构对酮烯醇平衡的影响，酮烯醇，乙醛，(100)(几乎)，丙酮，(99%) (1.510分子内氢键形成六环)5级碳负离子的质子化(酸化):反应特性：基质：含两个氢的酯丙酮酸脱除质子和酸化CC相结合的生成，含两个官能团的产物分子，含氢原子的酯缩合反应，Claisen酯缩合反应，RCH2COOR，甲酸碳酸酯苯甲酸分子乳酸酮分解：在稀碱或稀酸的作用下，酮酸加热脱羧酮生成CC键被打断为双分子羧酸盐，反应机理：烷基化反应：碳负离子和RX作用，RX:波，二卤烷，(3)在乙酸乙酰乙酸乙酯合成中的应用， 乙酸乙酯的合成及其应用。乙酸乙酯的