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文档简介
1、2020/7/29,第8章表面现象,温州医学院药学院,化学研究室,版权所有:温州医学院化学研究室版权所有2014 Chemistry Department of School of Parmacy,Wzmc Al严格地说,表面应该是液体和固体和饱和蒸汽之间的接口,但习惯上,液体或固体和空气的接口被称为液体或固体的表面。2020/7/29,气液介面,2020/7/29,气液介面,2020/7/29,液液介面,体上内部分子周围相同分子的作用力是对称的,各方向的力徐璐抵消。如红色球所示,2020/7/29,蓝色球所示,介面层中的分子由于两相密度不同,可能不会抵消徐璐。牙齿作用力会自动将表面收缩到最小
2、,并在表面层上显示出表面张力、表面吸附等独特特性:2020/7/29,8.1表面积和表面吉布斯能量,1。曲面,2 .表面吉布斯能和表面张力,3 .表面热力学关系,4 .影响表面吉布斯能的因素,2020/7/29,1。一是单位质量的物质所具有的表面积,二。另一个是单位体积物质所具有的表面积。单位为,1,比表面分布2020/7/29,分支和非表面,将物质分布到较小粒子的程度称为漫反射。把一定大小的物质分割得小,分散度就会提高,比表面大。例如,如果将边缘长度为1厘米的立方体1cm3逐步分割为较小的立方体,则比表面增加的情况如下表,2020/7/29所示。将边长为10-2m的立方体分割为10-9m的小
3、立方体,可以看到它比曲面增加了一千万倍。达到Nm级的超细粒子具有巨大的郑智薰表面积,具有很多独特的表面效果,成为新材料和多相催化方面的研究热点。2020/7/29,2。表面吉布斯能和表面张力、形式的比例系数、温度、压力和配置恒定时反转表面积以增加dA所需的系统操作称为表面操作。用公式表示:数值上为T,等P,在达到一定条件的情况下,增加单位表面积时对系统必须执行的可逆非膨胀操作。、表面层分子的力与本体不同,因此如果想将分子从内部转移到界面或可逆地增加表面积,就必须克服系统内部的分子间作用力,对系统进行工作。表面操作,2020/7/29,1,表面Gibbs能量,等温,表面自由能,2020/7/29
4、,1,表面Gibbs能量,等温,等压,为什么小铃铛,小泡泡都是球形的?用相同体积的物质构成球体时,表面积最小,总表面自由能最低。、2020/7/29,2、表面张力、具有活动边框的金属线框架放入肥皂液中,然后去除悬挂,活动边缘在下面。卸下移动边缘闩锁。由于金属框架中肥皂膜的表面张力作用,可滑动边向上拉至顶部。2020/7/29,2,表面张力,牙齿情况下:L是滑动边的长度,因为胶片上有两个面,所以边界的总长度是2l,作用于单位边界的力称为表面张力。2020/7/29,2,表面张力,表面张力单位为:表面张力:在特定温度和压力下,两相(尤其是气体-液体)界面具有垂直于单位长度边界、指向液体方向和与表面
5、相切的张力。2020/7/29,2,表面张力,通过线圈中心的液膜,线圈内部张力消失,外部表面张力立即将线圈拉圆,清楚地显示出表面张力的存在,如图所示。以线圈为边界的双面表面张力大小在同一方向相反,因此线圈可以以任意形状在液膜中移动。2020/7/29,讨论问题,盛水的盘子,盘子水面上漂浮着两块细长的(10厘米)木片。木雕平行,间距近,约0.5厘米。如果平行木雕之间滴一滴洗涤剂,两块木片会靠近还是远离?表面张力将:从木片指向液体内部,碎片之间变小,并且不变,所以要保持很远的距离。2020/7/29,4,影响表面张力的因素,1。分子间作用力的影响对纯液体或纯固体的影响,表面张力取决于分子间形成的化
6、学键能量的大小,一般化学键越强,表面张力就越大。(金属键) (离子键) (极性共价键(非极性共价键)固体物质通常比液体物质表面张力高。在液体-液体界面中,两种液体之间的介面张力介于两种液体表面张力之间。2020/7/29,2。温度的影响温度越高,物质体积膨胀,分子间相互作用减弱,大部分物质的表面张力减少。3.压力的影响表面张力通常随着压力的增加而减少。压力增加,气相密度增加,表面分子的力不平衡性稍有好转。另外,如果气象中有其他物质,压力会增加,表面吸附会增加,气体溶解度会增加,表面张力也会下降。2020/7/29,2节弯曲液面的性质,1,1,附加压力始终指向表面的曲率中心,因此凹侧的压力P内部
7、高于凸侧的P外部。定义Dp=p内部-p外部。总是大于0。2020/7/29,2,量-拉普拉斯方程:因此P成比例,与R成反比。r减少,p增加;增量,p增量。2020/7/29,球面:平面:空气中的气泡:2020/7/29,3,摩西现象,弯曲液面的附加压力会引起摩西现象。将毛细管插入液体后,如果液体能浸湿毛细管壁,则形成接触角q 90牙齿凹面,使管内液面上升。相反,面值下降。例如,以图凹面值为例,当液面上升到平衡值时,中间面额曲率半径R1与毛细管半径R和接触角之间的关系是:液体表面张力。液体密度;G :重力加速度,2020/7/29,2,表面蒸气压,纯液体的饱和蒸气压与温度和液体压力有关。微滴的蒸
8、汽压在附加压力的作用下高于一般体积。用p*和pr*分别表示平面液体和小液滴的蒸汽压,结合拉氏方程,得出凯氏公式3360,2020/7/29,1。开尔文公式,开尔文公式3360可见pr*(凸面)p*(平面)pr*(凹面)和曲率半径越小,偏差越大。2020/7/29,2,应用开尔文公式,(1)在毛细管冷凝多孔恒温下,液体的蒸汽压低于正常饱和蒸汽压,但如果牙齿凹面已经饱和,蒸汽分子会自发地在牙齿毛孔内凝结成液体。这就是硅作为干燥剂工作的原理。(2)熔点下降结晶分割越小,熔点越低,应用2020/7/29,2,开尔文公式,溶质遵守亨利定律,(3)高方差对溶解度的影响,开尔文公式替代:2020/7/29,
9、2020根据相平衡条件必须相变的物质,由于初始新物质积极小,比表面吉布斯函数难以形成大,系统仍然以原状存在,处于稳定状态。2020/7/29,应根据相平衡条件冷凝,但未冷凝的蒸汽。原因是蒸汽不能成为化学力更高的小水滴。过饱和蒸汽的压力在该温度下通常超过体积液体的饱和蒸汽压,但仍小于牙齿液体的小水滴的饱和蒸汽压。、由于液体中产生的小气泡的曲率半径较小,凹面额外的压力使泡沫难以产生,液体不会沸腾,直到液体继续加热,蒸汽压力等于外部压力。牙齿温度高于沸点,但仍未沸腾的液体称为过热液体。在液体中加入少量的小陶瓷或毛细管等,可以大大降低过热的程度。2020/7/29,应根据常平衡条件凝固,但未凝固的液体。因为新生相粒子具有表面吉布斯能(高饱和蒸气压),在正常凝固温度下不会产生。在过冷液中注入小晶体作为新种子,激烈搅拌或滑动摩擦器壁破坏过冷状态,使液体快速凝固。3 .过冷液,2020/7/29,像小水滴一样小晶体的饱和蒸汽压比一般晶体大。蒸气压与溶解密切相关,小颗粒比一般晶体具有更大的溶解度。晶体颗粒越小,溶解度越大。(见图)、2020/7,在固体表面的润湿、等温
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