GB6690-86 久效磷含量分析方法

中华人民共和国国家标准

UDC632.95:543

.06

久效磷含量分析方法

GB6690一GIG:

Analyticalmethodofcontent

formonocrotophos

本标准适用3:久效磷原药、乳油和液剂的有效体含量的测定。

有效5k分:0,0二甲基一O(2一甲胺甲酸-1一甲基乙烯基)磷酸酷。

结构式:

分f式:C7H,,

分f星:223.17

翁

r一0一C=CH一CONHCH,

C{，

NO,P

(按1983年国际原子量)

1气一液色谱法

样品用氯仿溶解，以正二十烷(或邻苯二甲酸-MIN)为内标，使用OV一17;GasChromQ为填

充物的玻璃柱和氨火焰离子化检测器，对久效磷进行分离和定量。

1.1仪器

1.1.1气相色谱仪(氢火焰检测器):具有玻璃柱、玻璃气化室或柱头进样装置。

1.1.2记录仪:XWC一100型、5MV(或电了4积分仪)

1.1.3色语柱:长2m，内径2.2一4.Omm的硼硅玻璃柱。

1.1.4填充物:74,0V-17;GasChromQ(或相1501性能的担体)80一100目。

1.1.5玻璃棉:经硅烷化处理。

1.2试剂

如无其他说明，分析III所用的水系蒸馏水，溶剂的纯度皆为分析纯;色谱所用气体符合分析要求。

1.2.1久效磷标准品:纯度不应低于98.0103

1.2.2内标物:正二十烷(或邻苯三甲酸二内mill，分析纯。

1.3色i}.柱的制备

1.3.1色谱柱的填充

将一小玻璃漏斗用乳胶管接到洗净、烘卜的玻璃柱人口端，柱子的出口端裹以纱布后接到真空泵

卜。开启真空泵，控制适当的负压，从漏斗中分次加人已制备好的填充物，同时用小木棒不断轻敲柱

壁，使填充物在柱内均匀、紧密。取下柱r，在其人口和出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，并

适当压紧，以保持填充物不被移动。

1.3.2色谱柱的老化

将色语柱人口端与气化室相连，出口端先不接检测器，以20m幻min的载气(氮气)流量，分阶

段升温老化，至235C后，保持至少48h。

1.3.3色潜柱的钝化

待色谱柱老化完毕，将柱温降至约170'C，用50时注射器向汽化室内注入三甲基氯硅烷(或其他

国家标准局1986一08一13发布

1987一07一01实施

GB6690一so

硅烷化试剂)，每次20川，间隔30min，共进8次。钝化完毕，将柱出口端与检测器相连。

1.4气一液色谱条件

温度:柱温，190"C;进样口:220'C，检测器，210一2500Co

气体流速:载气，氮气，30ml/min;氢气，30ml/min。空气，约300ml/mina

相对保留时间:

久效磷1.00

氯久效磷约1.24

正几十烷约0.80

邻苯三甲酸三丙醋约。.54,

上述所提供的气一液色It条件，系典型操作参数。分析者可根据仪器的特点，对操作参数作适当调

整，以获最佳效果。

1.5测定步骤

1.5.1标准溶液的配制

1.5.1.1内标溶液:准确称取约160mg(称准至。.2-9)

l_=月一烷(或邻苯二甲酸-133稀)，置于

100m1容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度

恢复到室温。

，摇匀。密封，于5℃左右的冰箱中保存。角前应将其

1.5.1.2标准溶液:准确称取约56mg(称准至0.2mg)久效磷标准C7n,置于一具塞玻璃瓶中，用

移液管准确加人lom呐标溶液，盖好瓶塞，小合混匀。

1.5.1.3样品溶液:在一具塞玻璃瓶chi，准确称取约含56mg(称?LIE0.2-9)久效磷的样品，用移

液管准确加人lom呐标溶液，盖好瓶塞，小心混匀。

1.5.2测定

在1.4条的气液色洪条件下，待仪器稳定后，注人数针标准溶液，直至相邻两针的峰面林峰高)

之比基本稳定后，按下列顺序分析:

a.标准溶液;

b.样品溶液，

c.样品溶液。

d.标准溶液。

采用无死角双端保护进样，

7,除以比千均仇13i不人}2.5‘，

图1无死角双端保护进样不意图

1一空'02一样,ii,3一空气;4一溶剂

进样献皆为2.0111。两针样占{以及样召1前后两针标准的响应仔让匕仇之

否则，IT币复进样

GB6690一8,86

图2

久效磷+邻苯工甲酸二丙醋

气一液色谱图

t一内标物，2一久效磷;

3-久效磷

·5.3计算

将求得的a,d和b,c的峰面彩泛比分别加以平均。

S1

图3

久效磷+正二十烷

气一液色谱图

t一内标物，2一久效磷:

3-熟久效磷

每次进样的峰面#112比(r)按式(1)计算。

r=一瓦...............................

...................⋯⋯(1)

筑从

式I':

久效磷的峰面积;

内标物的峰面积。

久效磷含量(%o)

r2xm,xP

⋯⋯，.....··，···。·‘。·⋯(2)

r1又阴2

式中:r,-

厂2—

"I,-

斤忿?—

1)—一

标准溶液‘}，久效磷tj内标物峰面积之比的平均61;

样品溶液;}，久效磷与内标物峰面积之比的平Net;

久效磷标}%Il}:的称样髦，9;

久效磷样品的称样杖,B;

久效磷标准品的内分含量e

2薄层色谱法

样品经薄层分离，

磷进行定fp.,

取卜久效磷潜带的硅胶层，用水洗脱，在214nm波长处，测定吸光度，对久效

2.1{义器

2.1.1251nm紫外k1。

21.2紫外分光光度计。

2.1.3‘}速定性滤纸。

2.1.4容跳上瓶:5、too-,。

2.1.5烧杯:5pml。

2.1.6微ldM射器:51)NI。

GB6690一rI

2.1.7玻璃长颈漏子卜:直径8一locma

2.2试剂

2.2.1久效磷标准品:纯度不应低)'98.110-.

2.2.2内酮(GB686-78):分析纯。

2.2.3%1)(GB682一78):分Vryeo

2.2.4，}己烷:分析纯。

2.2.51}{P4'J(GB683-79):分#Ka

2.2.6硅胶GF254%薄层层析用(1一40Wm)。

2.3测定手续

称取5g硅胶j.研钵[I]，加人13m1蒸馏水，顺时针方向研磨Imin,迅速均匀地铺至12x16cm玻璃

板{，风}几，在105一110c烘箱、}:活化1h,放人卜燥器备用。

称取久效磷+'i}准品200mg称准至0.2mg),置于5m]容鬓瓶!、，用111m'1稀释至刻度，摇匀。称取

含约21111mg久效磷的样品(称准i}0.2mg),71于另个5ml4MMO，用q1PN稀释至刻度，摇匀。

川两支微61注射器分别吸取30111标准溶液和样品溶液线状点于活化后的薄层板上，其点样线距底

边、两侧以及它们之间均不14/l,f"1.5cm，放人适宜的带磨口盖的展开缸(缸内四周有被展开剂&N

的滤纸)展开剂的体积比为内酮:1l_己烷:氯仿等于11:11:5,缸内展开剂的量以能浸到薄层板下方。.5

cm为准，YLl:缸盖。当展开剂前沿」_升至YI,点样基线约13.5cm处，取出薄层板，在空气，I，让展jfjiil自

然挥发晾卜，在紫外灯卜，观察到如下薄层图l(图4)。

}a

久“‘卞(_)

(二二〕十+一久效fix

七二二二二二二、

样品

‘二二二二熟

标NR品

图4久效磷薄层色l'r图

对照标准样品，分别用小针圈出标准品和样品的久效磷1ig.带的边缘，用刮刀将久效磷潜带的硅胶

层分M刮人两个50m1烧杯中，并分别用蒸馏水没湿的脱脂棉球将刮去硅胶的玻璃面擦几次，将棉球亦

P人烧杯ijio

在两个烧杯，}，，各加人20m1蒸馏水，用玻璃棒搅拌溶脱，用长颈玻璃漏斗过滤，并用40m1蒸馏水

分数次洗涤硅胶。滤液分别收集于100-1容鱿瓶}、，稀释至刻度、摇匀。

右紫外分光光度计稳定后，f-波长214nm处测定两个溶液的吸光度。

2.4计算

伙效磷含La持式(3)计算:

GB6680一1

久效磷含量(%)=

式中:。，—久效磷标准品的称样量