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1、当电子的速度达到光速的20.0时，该电子的德布罗意波长多大？当锂原子（质量7.02amu, 1amu= 1.660566(9) 10-24g以相同的速度飞行时，其德布罗意波长多大？,2. 垒球手投掷出速度达153kmh-1质量为142g的垒球，求其德布罗意波长。,=,处于K、L、M层的电子最大可能数目各为多少？,解：因为第n能层的电子最大可能数目为2n2,所以 能层数 电子最大可能数目 第一能层（K） 2 第二能层（L） 8 第三能层（M） 18,解： 错误符号如下： (b) 1p; (d) 2d; (f) 3f;,以下哪些符号是错误的？（a）6s; (b) 1p; (c) 4d; (d) 2

2、d; (e) 3p; (f) 3f;,第一能层（K）只有一个能级1S； 第二能层（L）有2个能级2S和2P； 第三能层（M）有3个能级3S、3P和3d； 第四能层（N）有4个能级，。,解： 与能层对应的量子数叫主量子数，符号为n; 与能级（处在一定能层而又具有一定形状电子云的电子）对应的量子数 叫角量子数，符号l; 取值制约于主量子数n，取值为l=0,1,2,3,n-1。 与轨道对应的量子数叫磁量子数，符号m，取值受角量子数l制约， m=0,1,2,3,直至l; 固以下的量子数不可能存在： n l m n l m 1 1 0 1 0 0,5. 描述核外电子空间运动状态的下列哪一套量子数是不可能

3、存在的？ n l m n l m n l m n l m 2 0 0 1 1 0 2 1 -1 6 5 5,6. 以下能级的角量子数多大？（a）1s; (b) 4p; (c) 5d; (e)5f; (f) 5g,解：与能级（处在一定能层而又具有一定形状电子云的电子）对应的量 子数叫角量子数，符号l; 取值制约于主量子数n，取值为l=0,1,2,3,n-1。具体取值s=0，p=1，d=2，f=3，g=4因此，对应的角量子数如下： （a）0; b) 1; (c) 2; (e)3; (f) 4,7. 4s; 5p; 6d; 7f; 5g能级各有几个轨道？,解：与轨道对应的量子数叫磁量子数，符号m，取

4、值受角量子数l制约， m=0,1,2,3,直至l；这些取值意味着在角量子数为l的亚层有2l+1个取向，而每一个取向相当于一条“原子轨道”。因此，各能级轨道数如下： 4s1个轨道; 5p3个轨道; 6d5个轨道; 7f7个轨道; 5g9个轨道,8根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态：（a）K; (b) Al; (c) Cl; (d) Ti(Z=22); (e) Zn(Z=30); (f) As(Z=33),电子填充的先后顺序（构造原理）：1s2s 2p3s3p4s3d4p5s 4d5p6s 4f5d6p7s5f6d7p 但基态原子的核外电子组态按主量子数按从小到的顺序书写：,解： (

5、a)3s23p5 Cl(17)- p区； A; 第三周期。 (b) 3d64s2; Fe(26)- d区； 族; 第四周期。 (c) 5s2; Sr(38)- s区； A; 第五周期。 (d )4f96s2; Tb(65)- f区； B; 第六周期。 (e) 5d106s1; Au(79)-ds区；B; 第六周期。 s区包括第一、二主族的全部元素 p区包括第三主族到第七主族加上零族的元素 d区包括第三到第七副族的元素（除掉镧系元素和锕系元素）加上第八族的元素 ds区包括一、二副族的元素 f区包括镧系元素和锕系元素,9. 已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为：（a）3s23p5; (b)

6、 3d64s2; (c) 5s2;(d )4f96s2; (e) 5d106s1试根据这个信息确定它们在周期表中属于哪个区？哪个族？哪个周期？,10某元素的基态价层电子构型为5d26s2，请给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。,解：基态价层电子构型为5d26s2的元素为Hf(72);因此，比该元素的原子 数小4的元素为Er(68), 按构造原理能级从低到高为： 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p6 6s24f12 故其基态原子的电子组态为: 1s2 2s22p6 3s23p63d10 4s24p64d104f12 5s25p6 6s2,11 周

7、期系中哪一个元素的电负性最大？哪一个原子的电负性最小？周期系从左到右和从上到下元素的电负性变化呈现什么规律？为什么？,答：电负性是化合物中的原子对电子吸引能力的相对大小。 氟的电负性最大；铯和钫的电负性最小。 周期系从左到右，元素的电负性增大；从上到下，元素的电负 性减小。因为根据（A.L.Allred和E.Rochow）电负性公式： 从左到右，原子半径变化不大，原子核外有效电荷增加，故电负性增大； 从上到下，原子核外有效电荷变化不大，原子半径增大，故电负性减小。,一氧化碳分子中碳原子和氧原子共有10个价电子，它们形成三个化学键：一个健和二个键。两个键中，有一个键是配位键，成键电子完全由氧原子

8、提供。一氧化碳的分子结构可表示为：,用短棍表示共价键，用小黑点表示非键合的“孤对电子” 的结构式叫做路易斯结构式,也叫电子结构式。,最外层8个电子稳定结构； 中心原子周围的电子总数(共用电子+孤对电子)并不总等于8，有多电子中心或缺电子中心，,路易斯结构式,s-s,s-p,p-p,键的特点：电子云离核较近，能量低。故键比较牢固，可旋转不断，是首选成键方式。,解：CO2,“分子立体构型”是指不包括孤对电子对的AXn中的A和n个X(配位原子)在空间的排布，只有当AXnEm中的m=0时，即AYZ=AXn时，VSEPR模型才是分子立体构型，否则，得到VSEPR模型后要略去孤对电子对，才得到它们的分子立

9、体构型。,电子构型与分子构型一致,解：H2O,电子构型与分子构型不一致,电子构型与分子构型不一致,解：CO32-,电子构型与分子构型一致,分子构型为平面三角形,AY2：SP杂化 AY3：SP2杂化 AY4：SP3杂化 AY5：SP3d杂化 AY6：SP3d2杂化,孤对电子总是尽先处于三角双锥的腰部位置,s,中心原子S与2个Cl、一个O形成3个键 O的一个单电子与3d中电子形成键,3d,3d,s,o,S:,o,o,s,s,o,sp3d杂,5d,孤对电子总是尽先处于三角双锥的腰部位置,分子构型为直线型,价层电子对间的斥力大小： 孤对孤对孤对成键成键成键,2,（5） SF6,因为SF6分子的z=1/

10、2(6+60)=6，所以从VSEPR模型，可知其为AX6E0，即AY6型分子。其分子结构为正八面体，即,价电子总数为48e-,（5） PCl5,价电子总数为40e-,因为PCl5分子的z=1/2(5+50)=6，所以从VSEPR模型，可知其为AX5E0，即AY5型分子。其分子结构为三角双锥体，即,单体: 对苯二甲酸 和 乙二醇 结构单元: 和 重复结构单元：,1. 过氧化二苯甲酰笼蔽效应可能产生的副反应有哪些？,过氧化二苯甲酰分两步反应，先后形成苯甲酸基和苯基自由基，有可能进一步形成苯甲酸苯酯和联苯。,2. 聚对苯二甲酸乙二醇酯的单体和结构单元一般来说是什么？,1,2,3,单体：通常将生成高分

11、子的那些低分子原料称为单体。 结构单元：单体在大分子链中形成的单元； 结构重复单元：重复单元：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。,3. 如何制备高密度聚乙烯？什么是线型低密度聚乙烯？请说出高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯的结构区别和分别的用途。,采用低压聚合制备高密度聚乙烯，方法多样：淤浆法、溶液法和气相法。 线型低密度聚乙烯在结构上不同于一般的低密度聚乙烯，不存在长支链，通常在更低温度和压力下，由乙烯和高级的烯烃如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。 高密度聚乙烯以线型结构为主，支链极少，可用于挤出管材或吹塑各种瓶、罐、桶等。 低密度聚乙烯为主链

12、带有长、短不同支链的支链型分子，主要用于薄膜制品等。 线形低密度聚乙烯主链为线型结构，并有短支链，主要用于薄膜产品。 超高分子量聚乙烯为线形聚合物，可代替金属或其他材料制作耐摩擦和抗冲击的机械零部件等。,4. 为什么要发展气相聚合？丙烯气相聚合为什么需要良好的催化剂？,(1). 与溶液法相比，革除了溶剂的精制、分离、回收，与液相本体法相比，省去了闪蒸和干燥，流程简化； (2). 和液相本体法相比，可以方便地与难溶于液相单体的乙烯、丁烯、氢气等自由调节，方便调节分子量和共聚物组成； (3). 短期停车时，单体容易排放，更安全； (4). 减少溶剂处理，有利于环保； (5). 更有利于生产嵌段共聚

13、物，提高橡胶含量（无溶剂）。 人们努力发展催化剂以提高生产效率，缓和生产条件，减少灰分和提高成品的分子结构统一性。,5. 溶解度和溶度积都能表示难溶电解质在水中的溶解趋势，两者有何异同？,异： 定义： 溶解度：在一定温度下，达到溶解平衡时，一定的溶剂中含有溶质的质量，叫作溶解度通常以符号S 表示。对于水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100 g 水所含溶质的质量来表示，即：以“ g/100g水 ”表示。 溶度积：在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中，就发生溶解和沉淀两个过程。在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时,便建立了一种动态的多相平衡。平衡常数叫做溶度积常数,简称溶度积。 同类型的难溶电解

14、质，相同温度下，溶度积Ksp大的，其溶解度S也大； 不同类型的难溶电解质，溶解度大小不能用溶度积Ksp作简单比较，只能通过计算溶解度S来作比较。 同： 两者都表示了物质的溶解能力。,6. 怎样才算达到沉淀完全？为什么沉淀完全时溶液中被沉淀离子的浓度不等于零？,(1). 对于定性分析，当溶液中某离子浓度小到10-5 moldm-3时，可以认为沉淀完全；在定量分析中，指溶液中某离子浓度小到10-6 moldm-3，即可认为沉淀完全。 (2). 化学反应是不会完全进行的，直观的说，Ksp是不会为零的，所以被沉淀离子的浓度也不会为零。,7. 已知下列各难溶电解质的溶解度或每升溶液中所含有的难溶电解质的

15、质量，计算它们的溶度积。 1）CaC2O4的溶解度为5.0710-5 moldm-3； 2）碳酸银饱和溶液中，每升含碳酸银0.035g。,8. 已知氢氧化镁的溶度积为1.810-11，试计算： 1）氢氧化镁在水中的溶解度； 2）在氢氧化镁饱和溶液中加入氯化镁溶液，氯化镁浓度恰 好为0.01摩尔每升，问此时氢氧化镁的溶解度。,3,9. 将100 ml 0.20 molL-1的MnSO4溶液与100 ml 0.10 molL-1的NH3水混合，若要使溶液中无Mn(OH)2沉淀生成，应加入多少克NH4Cl？,(1) 有支链（侧链）结构的高分子链中链节数最多的链。 (2) 有分支结构的开链烃分子中较短

16、的链。 (3) 能与同种或他种分子聚合的小分子的统称。 (4) 除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同的结构单元。 (5) 聚合物中化学组成相同的最小单位。 (6) 聚合物分子链中连续出现的重复单元(或称链节)的次数。,10解释下列概念 （1）主链；（2）侧链；（3）单体；（4）单体单元；（5）结构重复单元；（6）聚合度,11下列物质中哪些属于聚合物？（1）水；（2）羊毛；（3）肉；（4）棉花；（5）橡胶轮胎；（6）涂料。,答：（2），（3），（4），（5）和（6）,(1) 相对分子质量很大，而且具有分散性； (2) 化学组成比较简单，分子结构有规律； (3) 分子形态多种多样

17、，如线形的，体型的等等； (4) 由于分子量大，高分子化合物表现出多种独特的结构层次，具有与低分子化合物不同的特殊性能，尤其是具有黏弹性。,12高分子化合物的基本特点有哪些？,13以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯聚合历程中各基元反应式。,偶合终止： 两链自由基的孤电子相互作用而形成共价健的终止反应。 歧化终止： 某链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其它原子的终止反应。,14什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合速率和相对分子质量有何影响？什么叫链转移常数？与链转移速率常数的关系？,链转移反应是指在自由基聚合过程中，链自由基有可能从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终

18、止，并使这些失去原子的分子成为自由基，继续新链的增长，使聚合反应继续进行下去。 形式通常包括链自由基向单体、向引发剂、向溶剂、向大分子的转移反应。 链转移反应使聚合物的分子量降低，若新生成的自由基活性基本不变，则聚合速率并不受影响。 链转移常数是指链转移速率常数和增长速率常数之比，代表链转移反应与链增长反应的竞争能力。一般而言，链转移速率常数越大，链转移常数也会越大。,15乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，进入恒速聚合之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。,16试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点方面对自由基、阴离子、阳离子聚

19、合反应进行比较。,17.由铁矿石制备钢的过程包括炼铁和炼钢两个阶段，其中都包括除渣、除硅、除磷作用。请说出炼铁和炼钢过程中除渣、除硅、除磷的原理，说明其异同点。,在炼铁过程中，除渣、除硅、除磷都是在成渣过程中完成的，而没有专门进行除硅和除磷的步骤，所以，得到的铁水中还含有较高含量的硅、磷等杂质。,从铁水进行炼钢的过程，目前的工艺包括铁水预处理、吹氧冶炼、炉外精炼过程。铁水预处理步骤主要目的是脱硫、脱硅、脱磷。吹氧冶炼过程主要是去除铁水中含有的碳、硫杂质。炉外精炼是进一步从铁水中脱除氧、碳、硫和气的过程，在此过程中会加入锰来脱除氧。因此，炼钢过程中的渣形成主要在铁水预处理过程中，形成的原理和炼铁

20、过程类似，但是这个过程中是有目的地加入一些化学物质去脱除硅、磷等杂质，因此大大降低了硅、磷杂质的含量。渣中也包括在精炼阶段形成的锰的氧化物。所以，钢渣的成分包括CaO、MgO、MnO、FeO、CaF2、Fe2O3、Al2O3、SiO2和P2O5等。,炼铁,炼钢,具体原理（略）。,18. 请说出苯乙烯的本体聚合、甲基丙烯酸甲酯的本体聚合，以及丙烯腈的本体聚合之间的差异？,答：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的本体聚合体系属均相聚合体系。在均相聚合体系中，由于单体对聚合物溶解性能不同（本体聚合中需要考虑的一个主要问题是反应单体对聚合产物的溶解性。溶解性好，则聚合产物能够均匀分散在单体体系中，整个过程中能够保

21、持比较好的散热和分散，产物的性能就比较均一稳定），聚合过程中自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。 甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率达10%15%开始出现自动加速现象。 苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处在比较伸展的状态，转化率到30%时才出现自动加速现象。 而丙烯睛的本体聚合体系为沉淀聚合体系。丙烯睛对聚丙烯睛完全不溶解，聚合一开始就出现自动加速现象。,19.请详细说明乳液聚合过程的机理。并说明本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合 、乳液聚合之间的差别。,答： （1）乳液聚合的主要组分包括： a. 引发剂。如过氧化氢，过硫酸盐类水溶性引发

22、剂； b. 乳化剂。乳化剂起到乳化作用即使互不相溶的油-水转变为相当稳定难以分层的乳液。乳化剂是由亲水的极性基团和疏水的非极性基团构成。分为负离子型、正离子型、两性型及非离子型。乳液聚合使用最广泛的是水包油型乳化剂。常用的有脂肪酸钠、烷基磺酸钠等。,根据乳胶粒发育情况和相应的速率变化，可将乳液聚合过程分为3个阶段： 第一阶段成核期。乳胶粒数量不断增加，聚合速率也不断增大，单体液滴数目不变，但是不断缩小，未成核的胶束逐渐减少直至消失。胶束全部消失，是该阶段结束的标志。 第二阶段恒速期。乳胶粒数目恒定，单体液滴仍然不断提供单体，乳胶粒不断长大，最后达到50-100nm。整个过程聚合速率恒定，直到单

23、体液滴消失。 第三阶段降速期。体系内只有一种粒子乳胶粒。反应速率逐渐降低，数目不变，最后粒径可达50-200nm。进一步用种子聚合的方法可以达到继续增长，可达到1-2um。,（2）本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合 、乳液聚合之间的差别,20. 请推导出非封闭体系中，缩合聚合反应产物分子量的关系式。,答：聚合度（Xn）是指平均每个聚合物分子中所含有的单体单元数，即,对于等官能团含量的反应单体体系，以羟基与羧基的酯化反应为例，N0为初始官能团物质的量，经一段时间反应后，官能团的物质的量降为N。则有下式：,（式中，No是起始官能团数，N是尚未反应的官能团数）,反应程度（P）：参加反应的官能团数（N0-N

24、）与起始官能团数N0的比率，即,所以又有,对于非等官能团含量的反应单体体系，还是以羟基与羧基的酯化反应为例，假设Na0为羟基初始物质的量，Nb0为羧基初始物质的量，Na0Nb0，所以经一段时间反应后，官能团的物质的量分别降为Na和Nb。则有下式：,21. 电化学方法可以用于高分子的聚合，以及金属表面的精饰等。请对以上两种应用各举一个例子，并说明机理。,答：高分子的聚合如果要采用电化学方法，应该是利用单体在电极上发生氧化还原反应，得失电子而形成活性中心而引发聚合。例如聚苯胺、聚吡咯的合成。希望去认真调研学习一个例子。 金属表面的精饰就是以金属为电极，在其表面电沉积上一层需要的金属。也希望同学们去

25、认真调研一个例子.,22. 计划采用水热法在钛合金的表面镀上一层二氧化硅晶体。请设计制备路线，并说明理由。,答：水热法的根本原理是利用化合物在某个温度区域的溶解度有巨大变化，造成化合物在一个区域溶解，传质到设定区域发生析出。因此，这里的制备路线的思路有两种，一是在以二氧化硅为原料，找到合适的二氧化硅溶解的温度和压力区域，二是找出一种含氧化硅的化合物，如氢氧化物或者硅酸盐，以其为原料，在钛合金表面形成镀层后，再热处理得到二氧化硅镀层。,23.在相同温度和相同浓度下，同一个高聚物在良溶剂中的散射光强与在不良溶剂中的相比较：（1）更强；（2）更弱，（3）相等；（4）不一定。试问其中哪个结论是正确的？

26、,答：（2）更弱，正确。 对于溶胶的散射，根据Rayleigh公式，胶体溶液所表现的散射光强度，决定于溶液中粒子的大小、单位容积内粒子数目的多少、入射光的波长、入射光的强度以及分散相物质与分散媒剂的折射率。即非导电性球形粒子（如硫溶胶）的散射光强度I与入射光强度I0之间有如下关系： 式中，c为单位体积中的质点数；v为单个粒子的体积（其线性大小应远小于入射光波长）；为入射光波长；n1和n2分别为分散介质和分散相的折射率。 疏液溶胶与亲液溶胶的丁达尔效应具有明显的区别，前者出现强烈的散光，而后者却不是这样。这是因为亲液溶胶中的被分散物与分散媒剂之间具有极强的结合力，分散媒剂不但能够进入粒子内部，使

27、粒子松散柔软，而且还能够在分散粒于的外面形成极厚的溶剂化膜，使分散粒子与分散媒剂之间的折射率接近起来，即(n2-n1)2快速减小；而疏液溶胶则无论如何还要保持分散相粒子与分散媒剂各自的折射率，因而容易产生丁达尔效应。 在良溶剂中，颗粒粒径更小，即v2更小，因此散射光强I更弱。,24. 三个烧瓶中各装有Fe(OH)3溶胶20ml，分别加入NaCl、Na2SO4、Na3PO4使其聚沉，最少需加的电解质数量为：(1) 1mol/l NaCl，21ml；(2) 0.01mol/l Na2SO4，125ml; (3) 0.01mol/l Na3PO4，7.4ml。试计算各电解质的聚沉值，并指出溶胶的带电

28、符号。,答：溶胶对电解质很敏感，很少量的电解质可以引起溶胶聚沉。电解质的聚沉能力用聚沉值表示。聚沉值是在一定的温度和压力下使溶胶在一定时间内完全聚沉所需要的电解质的最小浓度，一般以毫摩升表示。 根据聚沉值的定义，上述电解质的聚沉值分别为：,因三者具有相同的正离子，所以对溶胶聚沉起主要作用的是负离子，即胶粒带有正电荷，为正溶胶。,25. AlPO4单晶水热法生长时，为什么一般籽晶被悬挂在高压釜的下部，而营养料放置在高压釜的上部？生长实验从151开始，以0.6-2/天的速度升温到200。,理解要点： (1). 观察和分析溶解度与温度、压力的关系曲线； (2). 溶解度是负温度系数，温度升高，压力下

29、降，AlPO4晶体的溶解度降低。故营养料应放在冷端（高压釜上部）以保证大的溶解度；籽晶应放在热端（高于釜的下部），以使营养料过饱和便以结晶生长； (3). 温度在约151200范围内溶解度变化最敏感，有利于单晶生长；慢速升温是为了单晶充分生长。,26. 石英的单晶生长实验中，常发现当反应器内压力较低时，出现籽晶溶解而不生长的现象。另外也发现当反应釜缓慢降温后，剩余的营养料出现晶体生长而形成完整晶面的现象。为什么？,理解要点： (1). 当反应器内压力较低时，石英的溶解度变为负温度系数。此时，冷端的籽晶溶解度反而大，溶液处于不饱和状态，因此，出现籽晶溶解而不生长的现象。 (2). 当反应釜缓慢降温后，剩余营养料的溶解度成正温度系数。温度降低后，溶液成过饱和状态，因此，剩余的营养料出现晶体生长而形成完整晶面的现象。,27.以二氧化钛、Ba(OH)28H2O为前驱物，在加直流电场水热法制备钛酸钡粉体系统里，测定了反应过程中通过体系的外加直流电流强度的变化。请解释这一曲线。变化曲线如图：,理解要点： 本题为在一般水热法的基础上外加直流电场； 测定外加直流电流强度的变化可以获得反应变化过程的信息； 从曲线可以看出，当温度较低（140,备注：看投影可知）时,电流强度随温