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文档简介

1、3.1化学反应速率概念,第三章化学动力学基础,3.5催化剂和催化作用,3.4反应率理论和反应机理介绍,3.3温度对反应率的影响Arrhenius方程,3.2浓度对反应率的影响率方程,3.1化学反应速率概念,3.1.1静态反应反应率,3.1.2平均速度和瞬时速度,体积不变平均速度,有限时间,N2O5在40,5.00 mlccl4中的分解率,2n2o5 (CCl4) 2n2o4 (CCl4) O2 (g),t1=0s C1(N2O 5)=0.2000例如,270s的瞬时速度:a点的斜率=,3.2浓度对反应速度的影响速度方程,3.2.1化学反应速率方程,3.2.3浓度与时间的定量关系,3.2.2是通

2、过实验确定反应速度方程的简单方法初始速度方法,40,可见:一般化学反应:反应级数=2,B为二次反应=3,总反应指数为3。必须通过实验来确定值。通常是a,b。k反应速度系数:0阶反应摩尔-1S-1;一级反应s-1;二次反应(moll-1)-1s-1;K不随浓度变化,但受温度影响,通常温度升高,K增加。范例:反应的实验资料如下:3.2.2实验中确定反应速度方程的简单方法初始速度方法,牙齿反应的速度方程:NO为二次反应,H2为一次反应。如何获得反应速度系数?或者可以写为:3.2.3浓度与时间的定量关系,lnc-t曲线必须是直线,反应物A的转化率为50%时所需的反应时间名为半衰期。对于一级反应,半衰期

3、为:也就是说,半衰期:零阶,一阶,二阶反应的速度方程摘要:只适用于只有一个反应物的二阶反应。3.3.1 Arrhenius方程,3.3温度对反应率的影响Arrhenius方程,3.3.3对Arrhenius方程的进一步分析,3.3.2 Arrhenius方程的应用,影响反应率的因素包括,反应速度方程,3.3.1 Arrhenius方程,直线的斜率为,1 .已知的T1k1、T2k2、Ea、活化能数量级40 400 kJmol-1,大部分为60250 kJmol-1。2式减法,定理:应用3.3.2 Arrhenius方程,2 .在Ea中计算反应速度常数,例如2N2O5(g)2N2O4 (g) O2

4、(g),已知,2。温度上升,k增加,一般反应温度上升10,k增加210倍;1 .Ea在方程的金志洙项中对K有很大影响。在室温下,每当Ea添加4kJmol-1时,K值就会减少约80%。3.3.3 Arrhenius方程式的进一步分析,4 .徐璐对不同的反应提高相同的温度,Ea的大反应K增加的倍数很多,所以提高温度对反应慢的反应有相当大的加速作用。3 .根据相同的反应,提高一定的温度,高温球值小,所以对于原来反应温度不高的反应,可以通过提高温度的方法提高反应率。3.4.1碰撞理论,3.4反应率理论和反应机理简介,3.4.4反应机理和原反应,3.4.3活化能和反应率,3.4.2活化复合理论(过渡态理

5、论),基于气体分子运动论,主要用于气象对例如:反应,反应的两个茄子基本前提:碰撞的分子必须有足够的能量,碰撞的几何方向必须适当。3.4.1碰撞理论,基于对气体分子的能量分布和活化能,Ek,Ec,E,量子力学反应过程中能量变化的研究,例如反应:3.4.2激活配合物理论(过渡态理论),化学反应中能量变化曲线,E()反应物(模拟)势能E(模拟),浓度影响:温度恒定时,某些反应的活化能也恒定时,浓度增加,分子总数增加,活性分子数量增加,反应率增加。温度影响:浓度恒定时温度升高,活化分子分数提高,反应率提高。3.4.3活化能和反应速度,意思:通过实验确定反应物和产物的反应是原反应,可以根据化学反应测量方

6、程直接写速度方程。反应机理:化学反应过程中经历的实际反应步骤的集合。原反应:从反应物一次生成产物的反应,没有宏观实验方法能检测到的中间产物。元反应,3.4.4反应机理和元反应(如复合反应:由两个或多个反应组成的总反应)。在复合反应中,可以通过实验检测中间产物的存在,但由于下一阶段或几个阶段的反应消耗,所以不会出现在总反应方程中。例如:由以下两个阶段组成的复合反应,(慢),(快),中间产物NO3可以通过光谱检测,但不能从混合物中分离。控制阶段的速度方程:反应机理研究是一项非常复杂和困难的工作。意义:如果知道反应是如何进行的,就可以有效地控制反应的速度,得到预期产物。一般过程是利用分子光谱等研究手

7、段检测反应过程的中间产物,据此推断反应过程,然后用实验获得的速度方程进行验证。合理的反应机理必须满足:所有元反应的总和必须是化学计量反应方程,反应机理速度方程必须与实验收入相匹配,如:将一氧化氮还原为氮和水:光谱学研究确定了反应机理:牙齿反应机理推理速度方程和相关物种的反应系列。解决:根据速度控制阶段(最慢阶段)是中间产物,根据第一阶段的快速平衡是对NO的二次反应,是对H2的一次反应。替代,3.5.1催化剂和催化作用的基本特征,3.5催化剂和催化作用,3.5.3酶催化剂,3.5.2都是相催化剂和多相催化剂,催化剂:少量可以加速反应,其本身最终是无损物质。3.5.1催化剂和催化剂作用的基本特征,催化剂作用的特征:仅作用于热力学上可能发生的反应。更改反应路径以缩短平衡的时间。催化剂只能在特定条件下表示活性。催化剂具有选择性,选择其他催化剂有助于多种产物的生成。1 .均相催化:催化剂和反应种在同一相上的催化反应。没有催化剂的时候,过氧化氢分解反应,放催化剂Br2可以加速H2O2分解,分解反应的机制,第一阶段,第二阶段,总反应:3.5.2相催化剂和多相催化剂,催化剂对反应活化能,实验的影响,活化能减少会增加激活分子的数量。2.多相催化:催化剂和反应种

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