有机化学合成专题.ppt

1、一、合成的目的和要求,所谓有机合成就是从简单易得的原料，通过一步或多步化学反应制备出比较复杂的目标分子的过程。它也 包括将复杂的物质变为简单物质的过程。,14-7 有机合成路线,1. 合成的目的,2. 合成的要求：,通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连接起来。,合成的步骤越少越好； 每步的产率越高越好； 原料越便宜越好。,化学反应是合成的基础，合成路线本来就是由一些具体的反应，按照一定的逻辑思维组合起来的。, 合成目标化合物分子的骨架, 引入所需的官能团, 解决好目标化合物的立体化学方面的要求,合成一个有机化合物要

2、考虑的核心问题不外是三个方面：,二、有机合成的基本反应, 碳环的合成, 双烯合成（D-A反应）, 二元羧酸脱羧,其中：X 为吸电子基，反应容易进行,官能团的引入与转换,5. 醚键的形成, 威廉姆逊合成法,140,在有机合成中，往往要考虑到某些官能团也会受到反应试剂或条件的影响而产生副反应，甚至影响整个合成过程。因此在合成时必须采取对某些受影响的基团暂时转换为另外的稳定的结构，而进行保护措施，待反应完毕再使基团复原。,在选择保护基时要符合下列要求:, 在温和条件下易与被保护基团反应。, 保护基必须在保护阶段的各种条件下是稳定的。, 保护基易于在温和条件下除去。,三、官能团的保护, 转变成醚,醚：

3、对格氏试剂、还原剂、氧化剂、碱稳定。,1. 醇羟基的保护,2. 酚羟基的保护,苯甲醚：对碱、氧化剂、还原剂等稳定，但对酸不稳定。,3. 醛、酮、羰基的保护,缩醛（酮）：对还原剂、氧化剂、碱、格氏试剂稳定， 但对酸不稳定。,4. 羧基的保护,5. 氨基的保护,6. 双键的保护,卤代烃：对碱、氧化剂、还原剂稳定,7. 芳环位置的保护,（六）鉴定,（1）烷烃 （2）环烷烃 环丙烷Br2/CCl4 （3）烯烃 Br2/CCl4 、KMnO4/H+ （4）炔烃 Br2/CCl4 、KMnO4/H+、Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2Cl （5）共轭二烯 顺丁烯二酸酐 （6）苯 作业 （7）烷基苯

4、KMnO4/H+ （8）卤代烷 卤离子交换反应 SN2 反应 AgNO3/醇 SN1,1、醇的鉴定 金属Na，K2Cr2O7，（红色兰绿色） Lucas试剂 2、酚的鉴定 Br2水，FeCl3溶液. 3、醛酮的鉴定 饱和NaHSO4溶液，2,4-二硝基苯肼。 4、醛的鉴定 Tollens试剂，Fehling试剂，其它，如KMnO4溶液 5、具有CH3CO-醛酮以及 结构的醇 碘仿反应 6、有机胺的鉴定 TsCl（,“对甲苯磺酰氯”）,NaOH,H2O:鉴定脂肪族的伯胺、仲胺和叔胺。HNO2：鉴定芳香族胺,第九章 醇和酚,醇：甲醇（木醇、木精）、乙醇（酒精）、甘醇（乙二醇）、甘油（丙三醇） 酚：

5、石炭酸（苯酚）、苦味酸,正丁醇、异丁醇、 (CH3)3C-OH 叔丁醇,第十章 醚和环氧化合物,第十一章 醛、酮和醌,醛：蚁醛（甲醛）、水杨醛（邻羟基苯甲醛）,第十二章 羧酸,蚁酸（甲酸）、醋酸（乙酸）、草酸（乙二酸）、 水杨酸（邻羟基苯甲酸）安息香酸（苯甲酸）、 肉桂酸（3-苯基丙烯酸）。,第十三章 羧酸衍生物,P447,第十五章 有机含氮化合物,复杂的胺：以烃为母体，氨基及取代氨基作为取代基。例如：,（二）酸碱性、稳定性、活性、反应速度的比较,酸碱性 两酸（酚、羧酸）一碱（氨基化合物,P497） 其它：醇的酸性（略，P335）,酸性：DBCA,酸性：DBCA,碱性：ACBD,从强到弱排列苯

6、酚、邻甲基苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序。,比较下列化合物在水溶液中的碱性强弱，按碱性从大到小的顺序排列: 氨、CH3NH2、 (C6H5)3N、 (CH3)3N、 (CH3)2NH、 苯胺、 对硝基苯胺、对甲氧基苯胺、,R- 供电子基 Ph- 吸电子基,胺与氨相似，由于氮原子上有一对未共用电子对，容易接受质子形成铵离子，因而呈碱性。胺的碱性强弱可用pKb值表示。PKb值愈小，其碱性愈强。 不同胺的碱性强弱的一般规律为： 脂肪胺（仲伯叔）氨芳香胺（苯胺二苯胺三苯胺） 当芳胺的苯环上连有给电基时，可使其碱性增强，而连有吸电基时，则使其碱性减弱。例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为： 对甲苯胺苯胺对氯苯胺对硝基苯胺,活性、反应速度的比较：,1、醇的活性次序：P344 烯丙型、苄基型叔醇仲醇伯醇 烯丙型、苄基型、叔醇、仲醇为SN1反应。,2、羰基的反应活性 按下列羰基化合物其加成反应的活