第十二章-胺及其衍生物要点.ppt

1、第十三章胺及其衍生物，本章中， 1 .胺系化合物的分类和命名把握2 .胺系化合物的结构和物理性质把握3 .胺系化合物的化学性质把握4 .胺的制备理解5 .重氮和偶氮化合物的结构和化学性质把握胺RNH2CH3-NH2酰胺R-CO-NH2CH3-CO-NH2腈RCNCH2=CH-CN 含氮有机化合物的类型主要为：第一部分胺系化合物、作为13 .1.1胺系化合物的c2h5- NH2ch3- NH-c2h5- n-ch2ch2ch3，ch 3，苯胺N-乙基苯胺n，N-二甲基苯胺、芳香族胺， 13 .1.1胺类化合物的分类和命名、四甲基氢氧化铵(季铵盐)、四甲基溴化铵(季铵盐)、13 .1.1胺类化合物

2、的分类和命名、简单胺的命名：烃基名胺(按优先顺序从小到大排列不同的取代基)。CH3NH2、CH3-NH-CH(CH3)2、甲胺、甲基异丙胺、甲乙环丁胺、(C2H5)3N、三乙胺、h2nch2ch2NH 2、对甲基、N-乙基苯胺、n， N-二甲基对甲基苯胺、N-甲基-N-乙基苯胺、比较复杂胺或多官能化合物通过系统命名法命名为4-三甲基-3-氨基戊烷、季铵化合物、氢氧化(2-羟乙基)三甲基铵(2-羟乙基) 13 .1.2胺系化合物的物性，脂肪族胺：低级胺是气体和容易挥发的液体，特殊高级胺是固体，一般没有气味。 6个c以下的胺通常溶于水，芳香族胺：是高沸点的液体或低熔点的固体，有特殊的气味，一般难以

3、溶于水，多具有容易溶于有机溶剂的毒性，芳香族胺中也有致癌作用。 沸点： R-NH2、R2NH分子间形成氢键的能力依次减弱，R3N分子间无法形成氢键。 13 .1.3胺类化合物的结构，110.5o，孤立电子对胺具有亲核性、碱性，单纯的手性胺容易引起对映体的相互转变。 室温下103105次/s，13 .1.3胺系化合物的结构转化，季铵系化合物中，4个烃基不同时存在对映异构体。 上述化合物可分为左旋体和右旋体，13 .1.4胺系化合物的化学性质，1胺的碱性和成盐，胺可制成酸和盐的：RNH3 Cl- NaOH RNH2 NaCl H2O， 胺盐遇到强碱可释放游离胺.电效应空间效应，13 .1.4胺系化

4、合物的化学性质，溶剂化效应的碱性强弱顺序，伯胺叔胺，单一电效应的胺碱性从强到弱的顺序是(气相中):pkb 3 与n原子连接的基团越多，对n上孤立电子的遮蔽作用越大的碱性强度(水溶液中) : 二甲胺三甲胺、13 .1.4胺系化合物的化学性质、芳香族胺的碱性强弱与芳香环上取代基的性质有关。 季铵碱(R4N OH )是离子化合物，其碱性相当于NaOH，是强碱。 季铵碱与酸起作用生成季铵盐。 综合多种因素，各种胺碱性强弱的大体排序为：NH3芳香胺、季铵碱(强碱)脂肪胺、(2o 1o 3o )、13 .1.4胺类化合物的化学性质、2胺的烃基化、季铵碱的制备、3季铵碱的Hofmann去除反应、Hofman

5、n去除规律的本质是体积效应问题。 但是，碳中有苯基、乙烯基、羰基等吸电子基团时，脱离反应生成物主要是Saytzeff生成物。、3季铵碱的霍夫曼去除反应、扑动痛、氨基的保护、4胺的酰化和磺酰化、欣伯格反应、一级、二级、三级胺、磺酰基取代胺的氮原子上的氢的反应(磺酰化)进行分离鉴别，从而NH2的定量氯化重氮苯(重氮盐)、(2)仲胺与亚硝酸的反应：可用于黄色油状物或固体n -亚硝胺的生成。强致癌性、N-甲基-N-亚硝基胺、芳香族胺的N-亚硝基化合物在酸性条件下立即重排，生成对亚硝基化合物。 (3)叔胺与亚硝酸的反应、R3N: HNO2 R3NH NO2-、不稳定且容易水解的盐、芳香叔胺与HNO2的反

6、应，可在芳香环中导入-NO。 n，N-二甲基-对亚硝基苯胺(翠绿色)在酸性介质中实际生成，橙色、脂肪和芳香的伯、仲、叔胺和HNO2作用，生成不同的生成物，可以利用亚硝酸反应对它们进行鉴别。芳香族胺、5，10、氮气、黄色油状物或固体、绿色结晶，可用于区分3种芳香族胺、5芳基胺的特殊反应，(2，4，6 -三溴苯胺)白色、13.2重氮盐和偶氮苯、对13.2重氮盐与偶氮化合物、重氮盐的反应、乙醇或H3PO2或HCHO NaOH、1 .取代反应、H2O、CuCN、KCN、CuX、HX。 别名是奶油黄色，被用作食品着色剂。 因怀疑为致癌性，现在禁止使用，但与芳胺偶联的情况下ph57，13.2重氮盐和偶氮化

7、合物，对羟基偶氮苯(橘黄色固体)，与苯酚偶联的情况下弱碱性溶液(pH10 )，5-是最合适的ph pH3.1:红色、13.2重氮盐和偶氮化合物、3 .还原反应(重氮基被还原成肼)、0-5oC、NaNO2/HCl、n2ch研究、13.2重氮盐和偶氮化合物、用于还原成肼的还原剂：硫代硫酸钠HCl SnCl2、亚硫酸钠(保险粉)、一些有害的食品添加剂1、三聚氰胺、简称三聚氰胺、蛋白质合成：尿素以氨气为载体，以硅胶为催化剂，在380-400的温度下沸腾反应，首先分解生成氰酸，进一步缩合生成三聚氰胺反应式为6 CO(NH2)2 C3N6H6 6 NH3 3 CO2，三聚氰胺的氮含量为66.6%，是生奶的

8、151倍，是奶粉的23倍。 在牛奶100g中添加三聚氰胺0.1，理论上可以提高蛋白质0.625%。 应用：三聚氰胺是用途广泛的基本有机化工中间产品，最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF )的原料。 三聚氰胺也可以作为阻燃剂、减水剂、甲醛清洗剂等使用。 对人体的危害：三聚氰胺进入人体后发生置换反应(水解)，三聚氰胺氰酸、三聚氰胺氰酸和三聚氰胺形成大网状结构，导致结石。 苏丹红I (SudanI )化学名称为1-苯基偶氮-2-萘酚(1-phenylazo-2-naphthalenol )，分子结构式为C6H5N=NC10H6OH、分子量248的苏丹红II(SudanII ) 苏丹红(sud

9、aniii )化学名称为1-4-(苯偶氮)苯偶氮-2-萘酚。 苏丹红iv化学名称1-2-甲基-4-(2-甲基苯)偶氮苯-2-萘酚。 2苏丹红、苏丹红具有致突变性和致癌性，苏丹红1号在人肝细胞研究中显示了可能致癌的特性。苏丹红是人工合成的红色染料，常用作工业染料，广泛应用于溶剂、油、蜡、汽油的增色以及鞋、地板等增光方面。 瘦身精，氯托洛普(叔丁基氨基)甲基-4-氨基- 3，5 -二氯苯甲醇盐酸盐，学名盐酸氯托洛普平喘药，是肾上腺系神经兴奋剂，兴奋剂。 盐酸二氯醇胺； 克喘素氨喘氨必定妥当的氨二氯喘通； 氨基二氯醇胺。 吃了猪肉上残留的兴奋剂，心跳过快，心慌，自主颤抖，两腿站不住，心悸胸闷，四肢肌

10、肉颤抖，头晕等神经中枢中毒暴走，甚至死亡。 兴奋剂是80年代发展的营养再分配剂。 动物代谢能促进蛋白质的合成，减少脂肪的沉积，加速脂肪的转化和分解。 俗话说，兴奋剂配合在猪的饲料中，猪吃了以后生长速度加快，瘦身率显着提高，脂肪含量降低，所以养猪家称之为“瘦身精”。 4、孔雀绿、孔雀绿是有毒的三苯甲烷类化学物质，既是染料又是杀菌剂，具有致癌性。 所属于三苯甲烷型的绿色染料用于染羊毛、丝、皮革等。 2002年5月中国农业部将孔雀绿列入禁止食品动物的兽药及其化合物清单中，2005年8月，福建、江西及安徽等出口的鳗鱼产品被检出含孔雀绿，国家质检总局首次下令全面回收，几天后香港有多种淡水鱼孔雀绿毒性高，有残留高等副作用，所以使用时通常只有下半部分的量。 这是