03还原反应.ppt

1、2020年8月3日，第三章，还原反应和氧化反应一样，是有机合成中官能团转化的重要方法。就分子组成而言，还原是一个减少氧原子或增加氢原子或两者都减少的过程。2020年8月3日，3.1催化氢化，1。氢化反应，茉莉酮，顺式茉莉酮，Lindlar催化剂，碳-碳三键还原成双键，顺式氢化。2020年8月3日，2。氢化氢解，氢氢化除去苄基，通常用于除去官能团。2020年8月3日，3.2氢化物还原，1。LiAlH4，酯，醛酮，LiAlH4可以还原醛，酮，酰氯，羧酸，酯，酰胺，磺酸盐，卤代烃，环氧化物，腈，亚胺，肟，叠氮化物，硝基化合物等。羧酸，2020年8月3日，酰氯、酰胺、腈和LiAlH4将环氧化物还原为醇

2、。氢阴离子优先攻击空间位阻小的碳原子。2020年8月3日，LiAlH4将磺酸盐和卤代烃还原为烃。LiAlH4通过反式加成将炔烃还原成烯烃。LiAlH4通常不减少碳-碳双键。2020年8月3日，2。硼氢化钠，硼氢化钠通常仅将醛和酮还原成醇，并将亚胺还原成胺。NaBH4一般不还原碳碳双键和三键。2020年8月3日，3。乙硼烷B2H6形式的BH3是强还原剂。羧酸、腈、醛、酮和酯反应非常缓慢。2020年8月3日，硼烷很容易将羧酸还原成醇，并且与酯的反应非常缓慢。硼烷还原官能团的活性大致如下：羧酸醛酮腈酰胺环氧化合物酯，硼烷不还原酰氯、硝基化合物、卤代烃、砜和二硫化物。2020年8月3日，硼烷在硼氢化反

3、应中与烯烃反应，硼烷被加入到烷基较少的烯烃碳中，而氢被加入到另一个烷基较多的烯烃碳中，这是顺加成。硼烷有三个氢阴离子，可以与3摩尔烯烃反应生成R3B。然而，如果受到空间位阻的影响，与烯烃相互作用的分子数量将会减少。2020年8月3日，用乙酸处理有机硼化合物以获得烷烃。用H2O2的碱性溶液处理有机硼化合物以获得醇化合物。当与硼相连的原始碳原子变成羟基时，它们保持原来的构型。2020年8月3日，3.3金属还原剂，1。溶解在液氨中的锂(钠)的还原反应将炔烃还原成反式烯烃。2020年8月3日，在强碱NaNH2的存在下，末端炔基首先被转化成金属盐而没有被还原。2020年8月3日，用不饱和酮，2020年8

4、月3日，用Birch还原，碱金属或碱土金属与芳香化合物在液氨和醇的混合溶液中反应，而芳香环被还原成环己二烯。2020年8月3日，如果芳香环上有一个电子给体基团，该基团还原后将与双键相连；如果有吸电子基团，还原后它将尽可能远离双键。在2020年8月3日，如果取代基有一个与苯环共轭的双键，则取代基的双键首先被还原。如果取代基的双键不与苯环共轭，双键将不会被还原。2020年8月3日，在不同条件下，苯甲醚的桦木还原产物水解得到不同的环己烯酮。温和水解，想想看：桦木还原和以上水解后得到什么产品？2020年8月3日。2.使用金属锌作为还原剂时，通常加入铜、银、汞和汞以降低锌的活性并避免其与酸反应生成氢。二

5、卤化物脱卤，2020年8月3日，克莱姆森将醛和酮的羰基还原为亚甲基。因为反应体系是酸性的，需要加热，这种方法不适合还原对酸和热敏感的羰基化合物。2020年8月3日，反应物中羧酸、酯和酰胺上的羰基不受影响。但是对于酮酸和酮酸酯，只有酮基可以被还原成羟基。而对或酮酸和酮酸酯可以将酮基还原为亚甲基。2020年8月3日，在克莱姆森还原条件下，孤立的碳碳双键没有被还原，但与羰基共轭的双键可以被还原。与羰基酯和酮共轭，2020年8月3日，3。酮的双分子还原，在钠、铝、铝汞齐、镁、镁汞齐或低氧化钛的作用下，酮在非质子溶剂中进行双分子还原，生成频哪醇。频哪醇，频哪醇将在酸性条件下重排。2020年8月3日，4。

6、酯的双分子还原，酰偶姻缩合/酮醇缩合，羧酸酯与钠在苯、二甲苯、乙醚等惰性溶剂中回流，然后水解生成2-羟基酮。想想看：在钠-乙醇中酯的反应会得到什么产物？在这些条件下，二羧酸酯形成羟基环酮。2020年8月3日，3.4价金属盐还原剂三氯化钛可以将水溶液中的硝基化合物还原为羰基，该反应的化学选择性很高。2020年8月3日，3.5非金属还原剂WolffKishner与水合肼在高沸点溶剂(如乙二醇、二甘醇、三甘醇等)中加热反应。)在碱性条件下，醛和酮的羰基被还原成亚甲基。2020年8月3日，这种方法补充了克莱姆森还原法。对碱敏感但对酸不敏感的化合物可以用克莱姆森还原。相反，对酸敏感但对碱不敏感的化合物，如吡咯和呋喃衍生物，通过这种方法被还原。在沃尔夫-基什内尔-黄鸣龙反应中，酯羰基没有被还原。2020年8月3日，与克莱姆森还原一样，如果化合物中同时含有硝基和羰基，两者都将被还原。如果使用二甲基亚砜作为溶剂和可溶性强碱(如叔丁醇钾)，反应可以在室温下进行。2020年8月3日，附件：不饱和羰基化合物的还原，1。用LiAlH4和NaBH4还原，形成不饱和羰基化合物，不饱