谱图综合解析.ppt

1、综合光谱分析；2.各种光谱分析的要点；3.光谱分析的一般程序；1.概述、主要内容；4。综合光谱分析实例；1.概述，紫外，红外，核磁(氢谱，碳谱，二维谱)，质谱。对于复杂有机化合物(如天然产物)的结构测定，需要综合各种光谱数据和理化性质来推断结构和确定化合物结构。综合分析，2。各种光谱分析的要点，1UV法：主要用于提供分子的芳香结构和共轭体系的信息，横坐标：波长()；纵坐标：吸光度(a)。或摩尔吸收率()。2.光谱分析要点：1紫外法：(1)在220-800 nm范围内无紫外吸收，即它是脂肪烃、脂环烃或其简单衍生物(氯、醇、醚、羧酸等)。)，甚至可以是非共轭烯烃。(2)在220-250纳米的强吸收

2、(接近10，000或更多)表明存在K带，即有两个共轭不饱和键(共轭二烯或不饱和醛和酮)。(3)在250-290 nm处有中等程度的吸收，并有不同程度的精细结构，表明苯环或某些杂芳环的存在。(4)在250-350纳米范围内的中低强度吸收表明羰基或共轭羰基的存在。(5)在5)300纳米以上有高强度吸收，表明该共轭体系具有较大的尺寸。如果高强度吸收具有明显的精细结构，则表明存在稠合芳烃、稠合杂环芳烃或其衍生物。它主要用于提供分子的芳香结构和共轭体系的信息。2.各种谱图分析的要点，2IR法：判断分子中所含特征官能团和化学键的类型。2.各种谱图分析的要点，2IR法：判断结构中是否存在含氧官能团(特别是当

3、结构中不含氮原子时，很容易确定羟基，碳=氧，碳-氧-碳)，确定结构中是否存在含氮官能团(很容易确定官能团如NH，CN和NO2的存在)。确定结构中是否存在芳香环。确定结构中是否存在烯烃和炔烃以及双键的类型。判断分子中所含特征官能团和化学键的类型，红外光谱的九个区域：(1)氧氢、氮氢拉伸振动区(37，503，000厘米-1) (2)不饱和烃和芳烃碳氢拉伸振动区(33，003，000厘米-1) (3)饱和烃碳氢和醛碳氢拉伸振动区(30，002，700厘米-1) (4)三键对称拉伸振动区(240，000对称膨胀(3)中性碎片(自由基或小分子)与左离子峰有合理的损失，这是判断离子峰是否为分子离子峰的最重

4、要依据。(1)从分子离子峰及其同位素峰确定分子量和分子式。基础峰：质谱中离子强度最高的峰，其相对丰度规定为100。碱基峰，分子离子峰，3MS方法，(2)氮原子推断(氮规则，断裂形式)。由c，h和o，m组成的有机化合物必须是均匀的。由c，h，o，n，n奇，m奇组成的有机化合物。由c、h、o和n组成的有机化合物，n为偶数，m为偶数.(3)识别竞争情报和溴(从M 2和M 4峰)。二是各种谱图分析的要点；(4)从简单碎片离子推断官能团和结构碎片。2.41H-核磁共振波谱分析的要点：(1)根据积分曲线的数值计算结构中的质子数。溶剂二甲基亚砜-d6，500兆赫，2。光谱分析的要点，41H-核磁共振方法：(

5、2)区分羧酸、醛、芳烃、烯烃和烷烃的质子。2.各种谱图分析的要点，41H-核磁共振方法：(3)根据自旋偶合裂解判断基团的连接。，AAXX系统，CDCl3，300 MHz，2。光谱分析的要点，41H-核磁共振方法：(4)根据自旋偶合研究其相邻取代基。2.各种波谱图的要点：41H-核磁共振法：(5)根据峰形判断结构中是否存在活性质子，-羟基：醇、酚和羧酸的质子交换速率很快，通常在波谱图中出现尖锐的峰。当氢键缔合存在时，质子交换速率减慢，出现尖锐的峰，甚至“馒头峰”，它们的化学位移值有很大范围的变化。馒头峰，第二，光谱分析的关键点，41H-核磁共振法，(5)根据峰形判断结构中活性质子的存在，-NH:

6、伯胺和仲胺大多是尖峰。胺在酸性溶液中成盐后，铵离子的质子交换速率大大降低，-NH变成一个宽峰，甚至出现分裂。酰胺的-NH通常在5.0-8.5ppm处有一个宽峰。如氯乙酰胺，在7.3-7.6ppm处有两个宽的NH2峰，即a、b、a、b、ii。光谱分析的关键点，513C-核磁共振法，(1)判断碳原子的数目和它们的杂化方式(sp，sp2，sp3)，杂化状态是影响碳核化学位移的主要因素，它一般与氢在碳上的位移顺序平行。第二，各种谱图分析的要点，513C-核磁共振法，(2)根据化学位移值来确定羰基的存在和种类。羰基化合物的碳含量非常低(160-220 ppm)，几乎没有干扰。饱和醛和酮羰基碳195 pp

7、m；羰基与杂原子(带有孤对)或不饱和基团相连，是对共轭的。电子云密度增加，共振向高场方向移动，为150-185 ppm。酰氯、酰胺、酯、酸酐和羧酸C 185 ppm。第二，各种谱图分析的要点，513C-核磁共振方法，(3)根据化学位移值判断芳香或烯烃取代基的性质，推断取代基的类型。芳香烃和取代苯，苯的c为128.5ppm通常，未取代的芳族碳为110-135 ppm；取代芳烃的量为123-167 ppm。烯烃，烯烃碳为sp2杂化，碳为110150 ppm，与芳环碳重叠。末端烯烃双键碳(=CH2)的值比与烷烃相连的双键碳(=CH-)高10.40个单位。顺式烯烃碳比反式烯烃碳处于更高的领域。(季碳)

8、(叔碳)(仲碳)，3。光谱分析的一般程序，1。测试样品的纯度，1。确定物理常数：沸点、熔点和折射率。(2)色谱法：薄层色谱法、气相色谱法和高效液相色谱法。3.光谱分析的一般程序；2.分子量或分子式的测定；(1)经典分子量测定方法-元素分析；(2)质谱和高分辨率质谱可以同时测定准确的分子量和推导分子式。低分辨率质谱还可以从测得的同位素丰度比推断出分子中元素的组成，然后得到可能的分子式。(3)质谱结合核磁共振氢谱和碳谱推导出分子式。3。光谱分析通用程序。计算不饱和度。分子式确定后，不饱和度可由下式方便地计算：(U)=n4 1 (n3 -n1 )/2，n4:四价原子(C，Si) N:三价原子(N，P

9、) N13360单价原子(H，X)紫外可用于判断共轭体系。官能团和结构单元在确定可能的官能团和部分结构时，应交替引用和演示各种光谱，以提高判断的可靠性。3.光谱分析的一般程序，5。推定结构式，总结所有官能团和结构片段，找出结构单元之间的关系，提出一个或几个可能的结构式。6.核对“四谱”数据，逐一检查结构的对称性。7.与已知化合物的光谱或数据进行比较或对比。例1:试着根据化合物的光谱数据推断化合物的结构；四.综合光谱分析，m/z=102不含n原子，甚至不含n原子、可能有甲基、亚甲基、羰基和醚键，10个h质子：2:33:2cxh10oy，5个c原子两个CH3 C5H10Oy: y=2 C5H10O2，=1，58，67，43，208，30、例2:根据给定化合物的光谱数据，尝试推断化合物的结构，4综合光谱分析示例溶液，羟基，编号6.43(1H，d，J=15.9赫兹)，7.50(1H，d，J=15.9赫兹)，3.80(6H，s)，300兆赫，6.99(2H，s)，6.