分子轨道理论.ppt

1、分子轨道理论是，1、分子轨道的形成原子结合形成分子时，原子轨道以一定的方式重叠形成分子轨道。 能量比原子轨道低的分子轨道是结合分子轨道能量比原子轨道高的分子轨道是反结合分子轨道。 分子轨道的数量等于构成分子的各原子轨道的数量之和。 2 .原子轨道形成分子轨道应遵循的三个条件： (1)对称性匹配；(2)能量相近；(3)最大重叠；(3)分子轨道的类型；(4)分子轨道的能级，同核双原子分子的电子配置，可以预见分子和离子的性质。 已知及O2离子的结合能有如下数据，请描述它们的对应关系。 O2 O2- O22- O2键能/kJmol-1 493.5 626.1 138.1 392.9，O2的标准顺序：

2、(1s ) (1s * ) (2s * ) (2s * ) (2px ) (2py )=(2pz ) (2py * )=(2pz * ) ()极性键：将电子对偏移的键对于双原子分子来说，键有极性的话分子必定是极性分子，键无极性的话分子必定是非极性分子。 但是，在多原子分子中，如果键有极性，则分子不一定是极性分子。 HCl H2 CO2 NH3 NF3 CH4 CO，偶极矩对双原子分子为键矩。 对于多原子分子，由于分子偶极矩是各键矩的矢量和，所以键原子的电负性差不是影响分子偶极矩的唯一因素，也有影响其他因素的分子偶极矩。 1.CO的偶极矩2.NH3NF3的偶极矩，二、分子间力分子间力(范德华力)

3、是决定分子型物质熔点、沸点、溶解度等物理性质的重要因素，作用力的范围约为几百pm，一般没有方向性和饱和性。 (1)取向力：在极性分子间产生。 2个极性分子充分接近时，产生同极排斥，吸附异极，产生使分子偶极子取向排列而产生的静电作用力。 分子的偶极矩越大，取向力越大。 (2)诱导力：发生在极性分子和非极性分子之间。 极性分子和非极性分子充分接近时，极性分子使非极性分子变形产生的偶极子称为诱导偶极子。 感应偶极子和固有偶极子之间的作用力是感应力。 极性分子偶极子越大，非极性分子的变形性越大，感应力越大。 极性分子间也存在诱导力。 (3)分散力：发生在各种分子之间。 分子量越大越容易变形，分散力越大

4、。 3个力中，分散力为主，取向力仅在极性大的分子中占大比重，感应力通常较小。 /比较以下物质的溶解沸点的高低。 (1) f2cl2br2I2(2) si f4sicl4sib r4sii 4，氢键是指在分子中与高电负性原子x通过共价键连接的h原子和另一个高电负性原子y之间形成的弱键： XHY X，Y=F，o，n (2)方向性和饱和性。 氢键的形成对物质性质的影响： (1)调节氢键，特别是分子内氢键、分子构象，影响了化合物的多种化学性质，对决定反应速度发挥了重要作用，氢键保持了蛋白质和核酸分子的三维结构。 (2)由于氢键的形成，化合物的熔融沸点上升。 分子间生成氢键，熔融沸点上升，分子内生成氢键

5、，熔融沸点降低，(3)对于溶解性溶质分子，能够为生成氢键提供h和受容h者，由于氢键和水键，水溶解度大。 例如，醚乙醇丙酮三者的沸点按照这样增大的顺序为A. B. C. D .异常氢键1，XH氢键在一个XH氢键中，键或离子键系统作为质子的受体。基于苯基等芳香环的离域键的XH氢键也称为芳香氢键(aromatic hydrogen bonds )，多肽链中的NH和基于苯基的NH氢键在多肽结构以及生物系中是重要的，在使多肽链的构象稳定的基础上根据修正计算，理想的NH Ph氢键的结合能值约为12kJ mol-1 .已知多肽链内部的NH Ph氢键的结合方式测量了甲苯2HCl晶体结构中的ClH氢键结构。 在

6、该结晶中，甲苯芳香环上的离域键作为质子的受体，2个ClH分子从苯环上、下2个方向朝向苯环的中心：除了上述NH和ClH的氢键以外，OH和CH的氢键： 也有不存在2的化合物，2，XH M的氢键XH M的氢键是通常的氢键的类似物，在1个3c-中，3，XH HY二氢键H3N BH3中： NH HB二氢键不仅存在于H3N BH3等化合物中，也存在于过渡金属络合物中： NH HRe， 带域键形成化学键电子不限于两个原子的区域，在由参加键的多个原子构成的分子骨架中运动，将这样的多个原子构成的型化学键称为带域键，苯分子中的键6个碳原子形成取sp2杂键的环，在各碳原子上键合另外一个氢原子，所有的原子相同苯的结构

7、式中的碳-碳键有单键和双键的成分，该结构虽然满足碳的4价，但实际上苯分子的单键和双键的键长和键能没有差别，苯的结构式没有反映这一事实。 苯形成p-p的大键。 在实验中，苯中的CC键长全部相等，139pm .在CC键长(133pm )和CC键长(154pm )之间。 石墨分子结构为层形结构，各层为由无限碳六元环形成的平面，其中碳原子取sp2混合，与苯结构类似，各碳原子具有不参与混合的p轨道，垂直于分子平面且相互平行。 平行的n个p轨道的合订n个电子合为一，在分散于整个层的n个碳原子的上下形成了一个pp大键。 电子能够在这个大的p键中自由移动，即石墨能够通电。 共轭效应、共轭效应也称为离域效应，是

8、分子形成离域键时引起的物理化学性质的变化。 共轭效应影响分子的结构性和结构、电学性、颜色、酸碱性、化学反应等。酚酞指示剂的变色原理：等电子原理、原子数相同、电子总数相同的分子或离子，相互称为等电子体。 等电子体的结构相似，物理性质相似。 (1)CO2、N2O、NO2、N3具有相同的通式AX2，价电子总数为16，具有相同结构的直线型分子，中心原子无孤立电子，取sp混合轨道，形成直线形的s骨架，结合角为180，分子有2组34p。 (2)CO32、NO3、SO3等离子体或分子具有相同的通式AX3，总价电子数为24，具有相同的结构平面三角形分子，中心原子无孤立电子，取sp2杂化轨道形成分子骨架，有46p-p大键。 (3)SO2、O3、NO2等离子体或分子、ax2、18e、中心原子采用sp2混合形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子为一对孤立电子(位于分子平面上)，分子立体结构为v型(或方形、)，(4)SO42、PO43等离子为AX4 总价电子数32，中心原子具有4个s-键，因此采用sp3混合形式，呈正四面体立体结构的(5)BN结晶和石墨具有同样的结构。 B3N3H6和C6H6是等电子分子。 手性分子本身及其在镜子中的成像只是映射关系，不是完全相同的图形，而是相同的图形。 手性分子具有旋光性。 分子旋光性的判断基准，通常，具有对称中心和镜面的分子没有旋光性，否则有旋光性。 有机化学