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文档简介
1、第七章 维生素与辅酶 Chapter Vitamins and Coenzyme,主要内容 一、一般概念 生理功能、化学本质 二、脂溶性维生素 A、D、E、K 三、水溶性维生素与有关的辅酶 1、维生素B族 B1、B2、泛酸、PP、B6、生物素、叶酸、B12 2、硫辛酸 3、维生素C 四、合理服用维生素,一、一般概念 维生素是参与生物生长发育和代谢所必需的一类微量的小分子有机化合物。 1、维生素的生理功能 20世纪初,英国:F. G. Hopkins:动物的正常生长,必须要有极少量的食物辅助因子即维生素。 功能:绝大多数维生素作为酶的辅因子的组成成分,参与体内物质代谢。,2、维生素的化学本质 维
2、生素是小分子有机化合物。 根据溶解性质将维生素分为两大类: 水溶性维生素:VB族、VC、硫辛酸 脂溶性维生素:A、D、E、K 3、维生素的命名,二、脂溶性维生素(均为异戊二烯衍生物) 1、VA(抗干眼醇) 天然VA:A1(视黄醇)与A2(3-脱氢视黄醇)。A2的活性约为A1的一半。,植物中有胡萝卜素维生素A原。-胡萝卜素可被肠粘膜中-胡萝卜素双加氧酶催化生成二分子VA。,VA主要由环己烯和异戊二烯侧链组成,由于侧链双键的构型不同,可分为反式和顺式视黄醛。,功能:、构成视觉细胞内感光物质,参与暗视觉;并能与VE、VC及硒等一起预防白内障;、维持上皮组织结构的完整与健全;、刺激组织的生长与分化;、
3、抗氧化作用。 缺乏症:儿童:暗适应不良(延长或丧失),干燥病,角膜软化、生长停滞及死亡;成年人:干皮病、不育等。,2、VD(抗佝偻病维生素) VD2(麦角钙化醇)和VD3(胆钙化醇)较为重要。,活性形式:1,25-二羟基胆钙化醇。,1,25-二羟基胆钙化醇的功能:提高血钙、血磷浓度,利于新骨的生成与钙化。 促进小肠粘膜细胞钙结合蛋白的合成,促进肾小管重吸收Ca、P的量,促进成骨细胞的生成,促进钙盐的沉积,利于骨骼的生成。 VD是免疫调节剂,可抑制肿瘤生长。 缺乏VD:儿童可得佝偻病,成年人(尤其是孕妇、乳母)得骨软化病。,3、VE(生育酚或抗不育维生素) -生育酚效价最高,分布最广。 结构:聚
4、异戊二烯取代的6-羟基苯骈二氢吡喃衍生物,苯环上有一酚羟基。,VE的作用: 、抗氧化作用 、治疗贫血(溶血性及营养性贫血) 注意:VE缺乏所致的贫血,不可用铁剂治疗 、抗衰老及增强免疫作用 、抗肿瘤作用 、治疗习惯性流产和先兆流产 、解毒作用等,4、VK(凝血维生素) 主要以VK1与VK2两种形式存在。,基本结构:2-甲基萘醌(VK3)。,VK的作用: 与血液凝固有关: 促进肝脏凝血酶原(凝血因子)合成,调节凝血因子、的合成。,谷氨酸-羧化酶 VK,三、水溶性维生素与有关的辅酶 1、维生素B族 、VB1与羧化辅酶(TPP),结构中具含S的噻唑环和含N的嘧啶环硫胺素、噻嘧胺;能治疗神经炎或脚气病
5、抗神经炎素或抗脚气病素,最早发现的维生素之一,临床使用其盐酸 盐,VB1 在体内的活性形式是:硫胺素焦磷酸(TPP)。,2 1,功能部位:噻唑环上C2原子。、负碳离子与-酮酸的羰基碳原子结合,促进其脱羧;、作为转酮基酶的辅酶,促进戊糖的氧化分解;、抑制胆碱酯酶活性;、保护神经组织。,TPP是糖代谢途径中一些酶的辅酶,参与-酮酸的氧化脱羧与直接脱羧等反应。,缺乏时可得脚气病神经、心血管、消化系统充血、水肿、变性及消化功能障碍。,、VB2与黄素辅基 核黄素:含核糖醇与7,8-二甲基异咯嗪,活性形式:FMN(黄素单核苷酸)与FAD(黄素腺嘌呤二核苷酸)。,(yellow),(colorless),功
6、能部位:N1与N5 FMN与FAD的作用:递H,、泛酸与辅酶A ( CoASH ) 遍多酸(pantothenic acid):VB5 泛酸由:、-二羟基-、二甲基丁酸与-Ala 通过肽键缩合而成。,泛酸的活性形式:辅酶A及酰基载体蛋白。 CoASH上的功能基团:巯基,该巯基可以与酰基形成硫酯,所以,CoASH是酰基的载体,在物质代谢中传递酰基。,4-磷酸泛酰巯基乙胺,、Vpp(VB3)和辅酶、辅酶,抗癞皮病维生素或抗糙皮病维生素。包括烟酸(尼克酸)及烟酰胺(尼克酰胺)两种物质。 Vpp是吡啶的衍生物:,pp的活性形式:Co与Co。Co即烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+),Co即烟酰胺腺嘌呤二核
7、苷酸磷酸(NADP+)。,(P),功能部位:吡啶环。 吡啶环能可逆地加H与脱H, 即:,氧化态 还原态 NAD+ 或 NADP+ NADH 或 NADPH,氧化态 还原态,NAD+ 和 NADP+ 的作用:递氢递电子。 (NADH+H+)的主要功能:在呼吸链中递氢递电子,与ATP的产生有关; (NADPH+H+ )的主要功能:在合成代谢中起还原作用。,、VB6与磷酸吡哆醛及磷酸吡哆胺 吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺。,活性形式:其磷酸酯。磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺是氨基酸脱羧酶、氨基酸转氨酶及氨基酸消旋酶的辅酶。磷酸吡哆醛也是丝氨酸转羟甲基酶的辅酶,参与一碳单位的转移。,、生物素(VH或VB7)与羧基生物
8、素,多种羧化酶的辅酶。催化体内CO2的固定及羧化反应:CO2载体。反应需ATP参加。,与酶蛋白连接方式:生物素侧链上的羧基与酶蛋白分子中Lys的-NH2 以酰胺键相连。,叶酸又叫VB11,由蝶呤啶、对氨基苯甲酸(PABA)、L-Glu 三部分组成。,、叶酸与四氢叶酸(FH4或THF或THFA),活性形式:四氢叶酸(CoF,或叶酸辅酶),功能部位:N5、N10,四氢叶酸是一碳基团载体,是转一碳基团酶系的辅酶。,一碳四氢叶酸参加嘌呤、嘧啶及某些氨基酸等物质的生物合成,如果缺乏,会抑制DNA与蛋白质的合成。,据研究:叶酸除了可预防恶性贫血外,还可:、显著减少患冠心病的危险;、减少新生儿先天性神经管缺
9、陷脊柱裂、无脑儿和脑或脑膜膨出。育龄妇女怀孕前或怀孕早期每天服用400g叶酸,可使发病率下降约70%。,、VB12(氰钴胺素)及其辅酶 VB12:、含有金属元素钴;、结构最复杂。 活性形式:5-脱氧腺苷钴胺素(钴胺酰胺)主要的辅酶形式,及甲基钴胺素等。 5-脱氧腺苷钴胺素:变位酶的辅酶;甲基钴胺素:一碳单位(-CH3)转移酶的辅酶。,(R),5-脱氧腺苷钴胺素,VB12的吸收需要一种由胃粘膜分泌的内在因子极为特异的糖蛋白,若缺乏之,可导致VB12缺乏症。故治疗时,必须注射给药,口服无效。 50岁以上者每天应补充一定量VB12。,2、硫辛酸 硫辛酸:以闭环二硫化物形式和开环还原形式两种结构混合存
10、在,通过氧化-还原反应相互转换。,硫辛酸与酶分子中赖氨酸残基的-氨基以酰胺键共价结合,以硫辛酸-赖氨酸偶联物结构存在。,硫辛酸是酰基载体,存在于丙酮酸脱氢酶系和-酮戊二酸脱氢酶系,在-酮酸的氧化和脱羧过程中行使酰基转移和电子转移的功能。,3、维生素C(抗坏血酸),抗坏血酸分子中C2、C3之间的两个烯醇式的-OH极易解离,使之具较强酸性;烯醇式上的两个H易被氧化,使之具较强还原性。,L-型抗坏血酸的生理功能: 参与体内氧化还原反应(保持巯基酶及GSH还原状态、还原Fe3+、促进FH4的生成),参与体内羟化反应(促进胶原蛋白的合成、参与胆固醇的转化等) 其它作用(防止贫血、改善变态反应、促进抗体的
11、生成,增强抗病能力),中年人补充VitC可预防白内障可抑制晶状体的氧化。 VitC可保护肝脏、预防胃癌等。 人体内约有1.5克VitC。 布满于神经末梢上的VitC,能促进大脑的新陈代谢,使大脑充满活力。 胆结石与缺乏VitC有关,尤其是妇女。,四、合理服用维生素 维生素A长期大量服用可引起中毒性反应,出现疲乏、恶心、过敏、骨头疼痛、体重下降等症状。孕妇对维生素A尤应注意,其毒性可造成胎儿先天性缺陷和肝脏损害。 维生素E若长期大量使用,可有胃肠道反应;在老年人可造成晶状体损害;过多的摄入也会影响维生素K吸收,使凝血时间延长。,维生素D连续大量服用的后果比患佝偻病还危险。在小儿,可出现头疼、厌食、恶心、呕吐、口渴、嗜睡、多尿、脱水、高热及昏迷等症状,尿中出现蛋白质
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