气相色谱简介

1、气相色谱仪基础知识之取样、进样,高文廷 2013年10月,亿利资源沙漠经济,目 录,第一章,气相色谱仪简介,第二章,气相色谱取样注意事项,第三章,气相色谱进样注意事项,第四章,乙二醇色谱分析项目及取样点,亿利资源沙漠经济,第一章 气相色谱仪简介,亿利资源沙漠经济,色谱的分离原理： 流动相带着样品流经固定相，由于样品在固定相和流动相之间的溶解、吸附、渗透或离子交换等作用的不同，样品在两相间进行反复多次地分配过程，使得原分配系数具有微小差异的各组分，在固定相中的移动速度不同，经过一定长度的色谱柱后，彼此分离开来，先后流出色谱柱。,第一章 气相色谱仪简介,亿利资源沙漠经济,色谱分析法的优点： 分离效

2、率高。几十种甚至上百种性质类似的化合物可在同一根色谱柱上得到分离，能解决许多其他分析方法无能为力的复杂样品分析。 分析速度快。一般而言，色谱法可在几分钟至几十分钟的时间内完成一个复杂样品的分析 检测灵敏度高。随着信号处理和检测器制作技术的进步，不经过预浓缩可以直接检测 10-9g级的微量物质。如采用预浓缩技术，检测下限可以达到 10-12g数量级。 样品用量少。一次分析通常只需数微升的溶液样品。 选择性好。通过选择合适的分离模式和检测方法，可以只分离或检测感兴趣的部分物质。 易于自动化。现在的色谱仪器已经可以实现从进样到数据处理的全自动化操作。,第一章 气相色谱仪简介,亿利资源沙漠经济,气相色

3、谱仪结构 主要有以下五个部分组成： 1.气路系统 2.进样系统 3.柱室系统 4.检测系统 5.信号放大记录系统,第二章 气相色谱取样注意事项,亿利资源沙漠经济,气相色谱取样用球胆,第二章 气相色谱取样注意事项,亿利资源沙漠经济,取样钢瓶,第二章 气相色谱取样注意事项,亿利资源沙漠经济,取样杯,第二章 气相色谱取样注意事项,第二章 气相色谱取样注意事项,亿利资源沙漠经济,注意事项 （1）采样前，应调查物料的货主、来源、种类、批次、生产日期、总量、包装堆积形式、运输情况、贮存条件、贮存时间、可能存在的成分逸散和污染情况，以及其他一切能揭示物料发生变化的材料。 （2）采样后要及时记录样品名称、规格

4、型号、批号、等级、产地、采样基数、采样部位、采样人、采样地点、日期、天气、生产厂家名称及详细通讯地址等内容。,第二章 气相色谱取样注意事项,亿利资源沙漠经济,（3）采集的样品应由专人妥善保管，并尽快送达指定地点，且要注意防潮、防损、防丢失和防污染。 （4）样品的交接一定要有文字记录，手续要清楚。 （5）采样地点要有出入安全的通道、照明和通风条件；贮罐或槽车顶部采样时要防止掉下来，还要防止堆垛容器的倒塌；如果所采物料本身有危险，采样前必须了解各种危险物质的基本规定和处理办法，采样时，需有防止阀门失灵、物料溢出的应急措施和心理准备。 (6) 采样时必须有陪伴者，且需对陪伴者进行事先培训。,第二章

5、气相色谱取样注意事项,亿利资源沙漠经济,取样了解知识 采样设备和器具 采集气体试样的设备和器具主要包括：采样器、导管、样品容器、预处理装置、调节压力和流量的装置、吸气器和抽气泵等。 （1）采样器 采样器是一类用专用 材料制成的采样设备，常见的有硅硼玻璃采样器、金属采样器和耐火采样器等。 硅硼玻璃采样器在温度超过450时，不能使用。 耐火采样器通常用透明石英、瓷、富铝红柱石或重结晶的氧化铝制成，其中石英采样器可在900以下长期使用，其他耐火采样器可在11001990的温度范围内使用。 （2）导管 采集气体试样所用的导管有不锈钢管、碳钢管、铜管、铝管、特制金属软管、玻璃管、聚四氟乙烯管、聚乙烯管和

6、橡胶管等。高纯气体的采集和输送要用不锈钢管或铜管，而不能用塑料管和橡胶管。,第二章 气相色谱取样注意事项,亿利资源沙漠经济,（3）样品容器 玻璃容器：常见的玻璃容器有两头带活塞的采样管、带三通的玻璃注射器和真空采样瓶。 金属钢瓶：金属钢瓶按材质可分为碳钢瓶、不锈钢瓶和铝合金瓶三类；按结构可分为两头带针形阀的和一头带针形阀的两类。常用的小钢瓶容积一般为0.15L，分耐中压和高压两类。 钢瓶必须定期做强度试验和气密性试验，以保证安全。,第二章 气相色谱取样注意事项,亿利资源沙漠经济,采样设备和器具 （3）样品容器 吸附剂采样管：吸附剂采样管按吸附剂的不同，分活性炭采样管和硅胶采样管。 球胆：用橡胶

7、制成的球胆在采样要求不高时，可以用来采集气体样品。采样前至少要用样品气吹洗球胆3次以上，待干净后方可采样；因球胆易吸附烃类等气体，易渗透氢气等小分子气体，故气样放置后其成分会发生改变，采样后应立即分析。 塑料袋和复合膜气袋：塑料袋是用聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚全氟乙丙烯和聚酯等薄膜制成的袋状取样容器。 复合膜气袋是由两种不同的薄膜压粘在一起形成的复合膜制成的袋状取样容器，适用于采集贮存质量较高的气体。,第三章 气相色谱进样注意事项,亿利资源沙漠经济,安捷伦7890A气相色谱仪,第三章 气相色谱进样注意事项,亿利资源沙漠经济,第三章 气相色谱进样注意事项,第三章 气相色谱进样注意事项,安捷伦

8、7890A进样口,第三章 气相色谱进样注意事项,亿利资源沙漠经济,安捷伦7890A电气控制端,第三章 气相色谱进样注意事项,亿利资源沙漠经济,进样应注意问题 不要有气泡，吸样时要慢、快速排出再慢吸，反复几次，10ul注射器 金属针头部分体积0.6ul，有气泡也看不到，多吸1-2ul把注射器针尖朝上气泡上走到顶部再推动针杆排除气泡，进样速度要快，但不易特快，每次进样保持相同速度，针尖到汽化室中部开始注射样品。,第三章 气相色谱进样注意事项,亿利资源沙漠经济,第三章 气相色谱进样注意事项,亿利资源沙漠经济,进样系统,第三章 气相色谱进样注意事项,亿利资源沙漠经济,怎样防止进样针不弯很多做色谱分析工

9、作的新手常常会把注射器的针头和注射器杆弄弯，原因是：1.进样口拧的太紧，室温下拧的太紧当汽化室温度升高时硅胶密封垫膨胀后会更紧，这时注射器很难扎进去。2.位置找不好针扎在进样口金属部位或针头碰到进样器的衬管上。3.注射器杆弯是进样时用力太猛，进口色谱带一个进样器架，用进样器架进样就不会把注射器杆弄弯。4.因为注射器内壁有污染，注射时将针杆推弯。注射器用一段时间就会发现针管内靠近顶部有一小段黑的东西，这时吸样注射感到吃力。清洗方法将针杆拔出，注入一点水，将针杆插到有污染的位置反复推拉，一次不行再注入水直到将污染物弄掉，这时你会看到注射器内的水变的浑浊，将针杆拔出用滤纸擦一下，再用酒精洗几次。分析

10、的样品为溶剂溶解的固体样时，进完样要及时用溶剂洗注射器。5.进样时一定要稳重，急于求快会把注射器弄弯的，只要你进样熟练了自然就快了。,第三章 气相色谱进样注意事项,亿利资源沙漠经济,如何判断进样口隔垫是否该换：进样时插针感觉特别松；用TCD检测器不进样时记录仪上有规则小峰出现；用FID检测器在相同的进样量进样后，出峰面积会比正常时明显变小，说明密封垫漏气该更换；更换密封垫不要拧的太紧，一般更换时都是在常温，温度升高后会更紧，密封垫拧的太紧会造成进样困难，常常会把注射器针头弄弯,第四章 乙二醇色谱分析项目,亿利资源沙漠经济,一。酯化 1.酯化反应之后的气体 测定组分主要为 N2、CO、NO、MN

11、 以及可能存在的微量 H2O、ME、CO2、CH4 等组分的含量。 本方法适 用于酯化 塔之后 ， 具体为 干燥器出 口后 CO 原料 气入口前 的气体 分 析。 2.CO原料气微量杂质气体分析 测定组分主要为 N2、O2、H2和CO,第四章 乙二醇分析项目,亿利资源沙漠经济,二、羰 化 1.草酸酯产物中有机物分析 主要测定样品 中甲酸甲酯（MF）、 碳酸二甲酯（DMC）和草酸二甲酯 （DMO）。 2.碳酸二甲酯中间槽产物分析,第四章 乙二醇分析项目,亿利资源沙漠经济,三、尾气处理 1.尾气排放工段气体分析 检测排放气体中是否含有含氮氧化物，主要为 MN 和 NO。 四、加氢工段和精制工段分析 1.循环气体中 H2 和 N2 2.循环气体中微量杂质气体分析CO、CO2 、CH4 、N2 3. 氢气原料气分析 4.精制工段不凝气分析，气相色谱中测定 O2 5.加氢及精制工段液体分析 采用弹性石英毛细管色谱柱，用氮气作载气，分析 液相中甲 醇（ME） 乙醇（ ET） 、乙醇酸 甲酯（MG）、草 酸二甲酯（DMO） 、 1,2-丙二醇（PG）、乙二醇（EG）、1，2-丁二醇（BDO）等其他杂质,第四章 乙二醇分析项目,亿利资源沙漠经济,6.精制工段液体分析 脱乙醇塔回流分析主要测定组分包括 ME、 ET、 MG