张文勤有机化学(第五版)第十章 羧酸及其衍生物

1、第十章羧酸及其衍生物，教育目的：掌握羧酸及其衍生物的结构、化学性质和反应过程。教学重点：羧酸及其衍生物的化学性质；酯的水解反应过程和Claisen酯缩合反应过程。教育难点：对结构与性格关系的理解和理解；电子效应对羧酸酸性的影响；对徐璐其他结构的羧酸衍生物中羰基上亲核取代反应旅程的理解。10-1羧酸结构和物理性质，1，羧酸结构，羧酸：羧基化合物，RCOOH，p- conjugate，羧基脂肪碳氢化合物连接的脂肪酸，羧基芳香烃连接芳香酸，C-O极性单按钮，容易折断，RCOOH，C9蜡固体，无气味。2 .沸点，以下化合物的沸点最高的是()A2-丁烷醇B丁醛C2-丁烷酮D丁酸，D，芳香族羧酸(Ar-C

2、OOH)和脂肪族二元羧酸结晶固体，与相应醛、酮、酒精相比，羧酸乙醇的沸点为78.5，甲酸为11，3 .水溶性、RCOOH、低级羧酸(甲酸、乙酸、丙酸)可以与水混合。随着相对分子质量的增加，在水中的溶解度迅速减少，最终与烷烃的溶解度相似。原因：羧酸容易形成氢键，分子间氢键增加，11-2羧酸命名，2，系统命名，蚂蚁山，乙酸，羧基编号1，羧基等最长的碳链主体，选择复杂的芳香酸可以看作是取代链，3-苯基-2-丁烯山，二元山酸性大小，石蕊试纸可以变红，羧酸酸性比一般无机酸小，比碳酸大。2 .替代品对酸性的影响，吸收电子团以提高酸性，ch 3c ooh CLC H2 chc ooh cl 3c cooh，

3、对电子团进行酸性还原，酸性排序：1，3，2，4，2，生成羧酸衍生物，酰氯，酸酐，卤化羧酸反应可以转换为其他替代羧酸或不饱和羧酸等。a-卤化羧酸合成相应用，取代酸，5，脱复反应和脱水反应，如何制造实验室甲烷？其他直链羧酸盐和碱石灰热熔的产物复杂，没有制备的意义。羧酸羰基或C有电磁羧酸吸附，加热时容易发生脱复时反应。，饱和一元羧酸加热为脱复时，1。脱复时反应，脱复时反应中最典型的是羰基酸脱复时，二元羧酸热分解反应，2。脱水反应，丁二酸及戊二酸加热超过熔点时，脱水容易形成环状酸酐，五元环或六元环化合物，3。脱氧和脱水反应(了解)，(2)由一氧化碳、甲醇或醛制造，2。薄荷醇，醛的氧化，沉淀，3。烯烃的

4、氧化，4。芳烃的氧化；-H烃基苯的苯甲酸氧化；无R3c-r2ch-ph rch 2-CH3，8。grignard试剂和二氧化碳角色(例如，9 .歧化反应，11-4羧酸衍生物的结构和命名，1，羧酸衍生物的结构，羧酸衍生物的结构特征如下，因此具有电子诱导效应，即(1)L和碳连接的原子中有非共享电子对，具有电子共轭效应，(3) C-I使取代反应活性下降，C-I使替代活性增加，C-I使替代活性增加、乙酰氯、丙烯腈、苯酰氯、淀粉、苯甲酰胺、N、N-二甲基苯甲酰胺、11-5卤化、1、卤代制、卤代制通常是通过羧酸和卤化磷或氯代亚砜作用获得的。PX3、px5、socl2、3rc ooh pcl33rc ocl

5、h3po3磷酸(200分解)，RCOOH PCl5RCOCl POCl3三氯化磷(沸点107)，三种茄子方法中方法3的产物是纯的，r cool水解、酒精分解、氨分解、酸分解、反应结果在分子中、(常温下立即反应)、高级酰氯及香气酰氯和水的作用缓慢2。格氏试剂反应、酰氯和格氏试剂作用可以得到酮或叔醇。反应可以停留在酮的阶段，但产率不高。3 .还原反应，(2)罗森蒙德还原法，(1)NaBH4，LiAlH4还原，卤素还原为醛，11-6酸酐，羧酸脱水机(例如五氧化二磷)，混合不能溶于水解、高级脂肪酸酐、香气酸酐水，水解反应缓慢。酸酐酸碱催化水解容易做，没有低水平酸酐酸或碱催化，平稳水解，2，酸酐化学性质

6、，2。氨分解，酸酐氨分解反应容易发生，氨分解生成分子酰胺和分子羧酸，3。酒精分解，一般在酸催化剂下进行，比酰氯慢，但由于无水，4。伯金反应，酸酐，羧酸盐与醛的作用，脱水生成烯酸的反应称为扩散反应。要求：不含-H的芳香醛、强酸盐、含-H的酸酐、(了解)、11-7酯、1、酯物理性质、高级和中级脂肪酸的甘油酯等是动植物油的主要成分。高级脂肪酸和高级酒精形成的酯是蜡的主要成分。在自然界，尤其是花和水果中，酯类不容易溶于水，容易溶于有机溶剂，密度一般小于水。香蕉：乙酸异戊酯，苹果：戊酸乙酯，菠萝：丁酸丁基酯，丁香油：甲基苯甲酸甲酯，低级酯是有香气的液体。毒性小。，调味品酯、香蕉味、菠萝味、朗姆酒、橙子味

7、、梨味、苹果味、乙酸异戊酯、丁酸乙酯、乙酸异丁、乙酸精神酯、乙酸精兵中斯特尔、丙酸甲基、2、酯化学性质、1。水解；在酸性条件下反应可逆，2 .醇解，(酯更换反应)，酯的醇解比较困难，必须用酸或碱的催化剂加热。牙齿反应可用于有机合成中从低级醇酯制取高级醇酯(反应后低级醇)。3 .氨分解，4 .格氏试剂反应，酯和格氏试剂反应的最终产物是叔醇。5 .还原反应，酯比羧酸更容易还原，促进氢化，LiAlH4还原等，还原产物是双分子酒精。6 .酯缩合反应，有-H的酯是强碱(通常是乙醇钠)的作用，与其他分子酯发生缩合反应，失去分子醇-生成羰基酯的反应称为酯缩合反应，据悉是克莱森缩合，交叉酯缩合，两个茄子不同，

8、缩合产物是酸性的酸和酒精的酯化反应，酯化反应特性：提高酯化率的方法，(2)酯化反应机理，*加成-去除机制：丁醇，中醇酯化通常按加成-去除机制进行，RCOOH也是酰化试剂，酰氧结合破裂，酸脱SN1机器，酒精脱羟基酸脱氢，2 .其他酯化反应，HCOOHCH 3C OOH RCH 2 COO H R2 CHC OOH R3 CCOOH，酒精相同时为11-8酰胺，1，酰胺碱性，碱性：NH3 RCONH2，2，酰胺物理性质，常温下除甲酰胺以外的液体，其他，熔点，沸点，甚至相对分子的质量都高于类似的羧酸。三，酰胺化学性质，一。像水解、酰胺、酯一样，在酸碱催化下可以生成水解、羧酸或盐。事实上，酰胺水解(O=C-N键破裂)更困难，容易溶于低分子量酰胺水，随着相对分子质量的增加，溶解度逐渐减少。应用：啊，氨基保护，2 .可以产生脱水反应、酰胺、强手制(P2O5)共热、脱水腈。腈，3，用于实验室，特别是不能用卤化碳氢化合物制造的结构。还原反应，强还原剂氢锂铝是