第八章 沉淀.ppt

1、第八章 沉淀滴定,8-1 概述 8-2 确定终点的方法 8-3 沉淀滴定法应用示例,外文视 频欣赏,8-1 概述,1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 2. 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 利用沉淀反应进行滴定分析的方法 沉淀反应很多但能用于沉淀滴定的很少, 原因是多数沉淀反应不符合滴定分析的要求 目前常用的是银量法 (利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法, 反应为:) Ag+ + X-= AgX 本章重点难溶性银盐的沉淀滴定分析,8-2 确定终点的方法,目前常用的是银量法 利用

2、生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法, 反应为: Ag+ + X-= AgX 本章重点难溶性银盐的沉淀滴定分析 终点确定方法不同建立了沉淀滴定分析方法,一、银量法,1. 银量法的原理,Ag+ + X-= AgX,2. 滴定分析曲线,AgNO3滴定X-,滴定曲线,浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位,Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位,4. 分步滴定,3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）,5. 指示终点的方法,铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法）,二、铬酸钾指示剂法(Mohr法),1. 原理：,指示剂：K2CrO4 实验确定(5%K

3、2CrO41ml),AgCl的Ksp Ag2CrO4的Ksp,为何先生成AgCl?,AgCl和 Ag2CrO4的溶解度大小,设沉淀溶解度为s mol/L,2.滴定条件,A.指示剂用量 过高终点提前; 过低终点推迟 控制510-3 mol/L恰成Ag2CrO4（饱和AgCl溶液）,K2CrO4浓度的理论计算,此时，溶液颜色已经很深，一般采用0.005mol/L K2CrO4溶液作指示剂,误差分析 0.05mol/LAgNO3滴定0.05mol/L NaCl,B.溶液酸度：,碱性条件,C.注意： 防止沉淀吸附而导致终点提前 措施滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br-,所以，控制pH = 6.510

4、.5（中性或弱碱性）,酸性条件下,3. 适用范围：,AgI和AgSCN具有强烈吸附作用，使终点观察不明显。,可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 且选择性差,4. 干扰,阴离子： PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 阳离子： Ba2+、Pb2+ 有色离子： Cu2+、Co2+、Ni2+ 易水解离子： Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+,三、铁铵钒指示剂法(Volhard法),1直接滴定法,滴定条件: A.酸度： 0.11.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： Fe3+ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成

5、终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+,原理:,适用范围:酸溶液中直接测定Ag+,2. 返滴定法,原理：,滴定条件：,A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：Fe3+ 0.015 mol/L,C注意事项,防止AgCl向AgSCN转化的措施： 1)加热煮沸，使AgCl胶体沉淀凝聚 2）加入硝基苯，将溶液与沉淀隔离开,测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差,措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+,Fe3+=0.2 mol/L，TE%0.1% 适用范围：返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-

6、 选择性好,四、吸附指示剂法(Fajans法),吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改 变颜色来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀 胶粒吸时因结构改变而导致颜色 变化,Fluorescein,eosin,原理：,SP前： HFIn H+ + FIn- （黄绿色） AgCl:Cl- - - - - 吸附过量Cl- EP时：大量AgCl:Ag+:FIn-(淡红色)-双电层吸附,滴定条件:,控制溶液酸度，保证HIn充分解离：pHpKa 例：荧光黄pKa 7.0选pH 7-10 曙红pKa 2.0 选pH 2 二氯荧光黄pKa 4.0选pH 410,注意事项,a）防止沉淀凝聚

7、措施加入糊精，保护胶体 b）卤化银胶体对指示剂的吸附能力SCN-Br -曙红Cl-荧光黄 例： 测Cl荧光黄,测Br曙红,c)避免阳光直射 e)被测物浓度应足够大 f)被测阴离子阳离子指示剂 被测阳离子阴离子指示剂 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag +,曙红,Initial point,曙红 Yellowish-green color,Cl- colorless,After equivalent point,Fajans法常用吸附指示剂,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：,混合离子的沉淀滴定,如样品中含有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时，,如样品中含

8、有Cl-、Br-，Br-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时，,可分步滴定,不可分步滴定,8-3 沉淀滴定法应用示例,1. 可溶性氯化物中氯的测定 测定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl标定AgNO3溶液的各种方法进行。 当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液的pH6.5-10.5范围内。 如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子时，在中性或微碱性条件下，也能和Ag+生成沉淀，干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。 测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。,例9：,称取试样0.5000g

9、，经一系列步骤处理后，得到纯NaCl和KCl共0.1803g。将此混合氯化物溶于水后，加入AgNO3沉淀剂，得AgCl 0.3904g，计算试样中Na2O的质量分数。 解：设NaCl的质量为x，则KCl的质量为0.1803g-x。于是 (MAgCl/MNaCl)x+(MAgCl/MKCl)(0.1803g-x) =0.3904g x=0.0828g wNa2O=x(MNa2O/2MNaCl)/ms100%=8.78%,2. 银合金中银的测定,将银合金溶于HNO3中，制成溶液， Ag+NO3-+2H+=Ag+NO2+H2O 在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与SCN作用生成红色化合物，而影响终点的现察： HNO2+H+SCNNOSCN十H2O (红色) 试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定。 根据试样的质量、滴定用去NH4SCN标准溶液的体积，以计算银的百分含量。,3. 有机卤化物中卤素的测定,将有机卤化物经过适当的处理， 使有机卤素转变为卤离子再用 银量法测定。,问题讨论,1. 试比较铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示 剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法）的实验原理、测定条件和应用范围。