7.1三萜皂苷.ppt

1、1,第7章 三萜及其苷类化合物 Triterpenoids and Saponins,2,第一节 概述 一、定义 三萜是一类基本母核由六个异戊二烯单位聚合而成的，通式(C5H8)6 ，多数由30个碳原子组成的萜类化合物。,三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛。,3,皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷, 可溶于水, 其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样泡沫。,三萜皂苷多具有羧基，故又称其为酸性皂苷。,皂苷,三萜皂苷,甾体皂苷,4,酸性皂苷、 中性皂苷、 单皂苷、 双皂苷、 酯皂苷与甾体皂苷相同， 三萜皂苷与甾体皂苷相同也具有溶血、毒鱼及毒

2、贝类的作用。,5,二、三萜的结构与分类 1、链状三萜 多为鲨烯类化合物，主要存在于鱼肝油中。 2、单环三萜 耆醇A (achilleol A) 3、双环三萜 海洋生物pouoside A-E、siphonellinol 4、三环三萜 蕨类油状三环三萜 楝科三环三萜苷 5、四环三萜 基本母核为环戊烷骈多氢菲，17位为个碳原子组成的侧链，母核上有个角甲基。 6、五环三萜,6,三、三萜的分布 三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。 主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜

3、类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。 少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。,7,四、存在形式 多以游离或成苷成酯的形式存在，,苷元： 四环三萜、 五环三萜。,8,常见的糖 葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）,糖链 单糖链、双糖链、三糖链,9,成苷位置 3、28（酯皂苷）或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的产物,10,五、研究进展 近30年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近10年从海洋生物中得到不少新型三萜

4、化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领域之一。 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。仅从柴胡属植物中已分离得到皂苷类成分有160多个。,11,七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。 皂苷类化合物具有多种生物活性，显示出广泛的应用前景,是天然药物的重要的研究领域。,12,六、三萜类化合物的生物合成 三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢

5、醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。 这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。,13,14,第二节 四环三萜的结构 Tetracyclic Triterpenoids,四环三萜 在生源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，大多数结构和甾醇很相似，亦具有环戊烷骈多氢菲的四环甾核。 在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有认为是植物甾醇的三甲基衍生物。 存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝烷型和原萜烷型。,15,一、达玛烷型 dammarane,从环氧鲨烯由全椅式构象形成， 结构特点: A/B、B/C、C/D环均为反式, C

6、13位-CH3移到C8位,C13有-H, C17有侧链,C20构型为R或S。,16,人参中的人参皂苷(ginsenosides):,17,由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:,18,由人参三醇衍生的皂苷:,19,在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成人参二醇或人参三醇。,20,由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。 例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。 人参皂苷Rg1有轻度中枢神

7、经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。 人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。,21,二、羊毛脂烷型 lanostane,从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D环均为反式。 10、13、14位分别连有, , -CH3，C20为R构型，C17侧链为构型,C3位常有-OH存在。,22,从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH327-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。,23,三、甘遂烷型 tirucallane,从环

8、氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D环均为反式，10、13、14位分别连有, , -CH3，C20为S构型。,24,四、环阿屯烷型 cycloartane,即环阿尔廷型 基本骨架与羊毛脂烷相似，差别仅在于环阿屯型19位甲基与9位脱氢形成三元环。,25,膜荚黄芪Astragalusmembranaceus，具有补气，强壮之功效。从其中分离鉴定的皂苷有近20个，多数皂苷的苷元为环黄芪醇 cycloastragenol 。,26,五、葫芦烷型 cucurbitane,基本骨架与羊毛脂烷相似，但它有5-H, 10-H,9-CH3。,27,云南果血胆为清热解毒药，从其中分离出抗菌消炎成分血胆甲素(cucurbitacin a)，血胆乙素(cucurbitacin b)。,28,六、楝烷型 meliacane,楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总称为楝苦素类成分，其由26个碳构成，属于楝烷型。其A/B, B/C, C/D均为反式；具有 C8-CH3， C10-CH3，C13-CH3。,29,七、原萜烷 (protostane) 型,