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文档简介
1、原子核式结构模型,1911年,1、原子稳定性问题2、原子线状光谱问题,困难:,原子由带原子全部正电荷,并几乎占有原子全部质量的微小中心核,以及绕核运行的电子所组成。,2.1 光谱-研究原子结构的重要手段,1光谱,光谱(spectrum),电磁辐射的强度按波长(或频率)分布的记录,光谱仪:,光谱仪的组成:光源、分光器、记录仪,将混合光按不同波长成分展开成光谱的仪器。,光源,分光器(棱镜或光栅),纪录仪(感光底片或光电纪录器),第二章 原子的能级和辐射,带光谱,分子发光,按光谱机制分类,发射光谱,吸收光谱,谱线的波长、线宽和线形都携带了发光光源的大量信息,按光谱结构分类,线光谱,原子发光,2光谱分
2、类,连续光谱,固体热辐射,2.2氢原子的光谱实验规律,一氢原子光谱的线系,1.巴尔末系 H光谱的研究从1853年Angstron 发现 开始。 1885年,已观察到14条谱线,,巴尔末经验公式,讨论:,1)波长遵守巴耳末公式的这一系列谱线称为巴耳末线系 2)波长间隔沿短波方向递减 3)谱线系的线系限,谱线系中最短的波长,线系限,氢原子的里德伯常数,巴尔末线系限的波数:,2.H原子光谱的其它线系,紫外区,赖曼系(1916),红外区,帕邢系(1908),布拉开系(1922),普丰特系 (1924),红外区,红外区,线系的一般表示:,令:,光谱项,每一谱线的波数都可表达为二光谱项之差,结论: (1)
3、氢光谱中任何一条谱线的波数,都可以写成两个正整数决定的函数之差。 (2)取m一定的值,nm的不同正整数,可得到同一线系中各光谱线的波数值。 (3)改变公式中的m值,就可得到不同的线系。,广义的巴尔末公式,解:,由赖曼线系公式,例2.1 计算赖曼线系中波长最长的谱线和线系限对应的波长值,赖曼线系波长最长的谱线相应于,的情况,因此,线系限相应于,的情况,因此,赖曼线系谱线的波长值范围为,1908年 里兹 发现: 原子光谱中某两条谱线波数之和(或差)是另一条谱线的波数,一定存在,里兹组合原则,即:若有,(1)是离散的线状光谱,且谱线有确定的位置 (2)每条谱线都可写成两个光谱项之差 (3)光谱线构成
4、谱线系,系内各谱线之间和系与系之间有一定的关系 (4)谱线系有线系限,是谱线系中最短的波长,系限之外是连续的光谱区 实验发现,这是所有原子光谱的共同特征,综上所述,氢原子光谱有如下规律:,一、经典理论的困难,2.3 玻尔氢原子理论,1 经典理论(行星模型)对原子体系的描述,库仑力提供电子绕核运动的向心力:,原子体系的能量:,电子轨道运动的频率:,2 经典理论的困难,! 原子稳定性困难:,电子加速运动辐射电磁波,能量不断损失,电子回转半径不断减小,最后落入核内,原子塌缩。,原子寿命,! 光谱分立性困难:,电子绕核运动频率,电磁波频率等于电子回转频率,发射光谱为连续谱。,描述宏观物体运动规律的经典
5、理论,不能随意地推广到原子这样的微观客体上。必须另辟蹊径!,二、玻尔的基本假设,氢原子光谱的经验公式:,两边同乘 :,物 理 含 义,左边:为每次发射光子的能量;,右边:也必为能量,应该是原子在辐射前后的能量之差,原子的能量仍采用负值,则原子能量的一般表示:, 能量只与一个整数n有关 能量只能取一定的分立值 在某一状态 上,无论电子有无加速度,其能量都是一定的 定态,再进一步 能量量子化 轨道半径r 是量子化的 分立的值rn 角动量,是量子化的。,玻尔基本假设(1913年),(1) 定态假设,电子只能在一系列分立的轨道上绕核运动,且不辐射电磁波,能量稳定。,(2) 频率条件,吸收,发射,原子从
6、一个定态跃迁到另一个定态时,以电磁辐射形式吸收或发射能量。,吸收,吸收,原子从一个定态到另一定态的变化是跳跃式的,称为跃迁,光子频率:,一个硬性的规定常常是在建立一个新理论开始时所必须的。,(3) 角动量量子化假设,玻尔认为:符合经典力学的一切可能轨道中,只有那些角动量为 的整数倍的轨道才能实际存在。,三、关于氢原子的主要结果,1、量子化轨道半径,圆周运动:,电子定态轨道角动量满足量子化条件:,氢原子玻尔半径,轨道量子化,电子的轨道半径只能是 , , 等玻尔半径的整数倍,即轨道半径是量子化的。,得:电子的轨道运动速度,精细结构常数:,有用的组合常数:,代入,将,2、量子化的速度,即:氢原子能量
7、只能取离散的值,称为能量的量子化 。,3、量子化能量,n=1对应能量最低的定态,称为基态 。,n2的状态称为氢原子的激发态。,氢原子能级图,激发态,基态(ground state),激发态(excited state),电子脱离原子核束缚,成为自由电子,自由电子的能量可以连续变化,为连续能量区 。,电离能:将原子中的电子电离所需要的能量。 对基态的H,电离能为13.6eV.,结合能:自由电子与原子核结合成原子放出的能量,(理论值),(实验值),4、实验验证氢原子光谱,代入,将,得,令Z=1,与氢原子光谱的实验式比较,令,赖曼系,巴耳末系,帕邢系,电子轨道,赖曼系,巴耳末系,帕邢系,5、非量子化
8、轨道跃迁连续谱的形成,连续谱是由自由电子与氢离子结合形成氢原子时产生的光谱。,俘获前:,俘获后:电子处于氢原子某一能量状态,,减少的能量以光子的形式辐射,,频率连续分布,在线系限的短波方向。,6.玻尔理论的最主要成功之处是:,(1)它较成功地给出了氢原子半径的数据。 (2)它定量地给出了氢原子的能量。 (3)它用已知的物理量计算出了里德伯常数, 而且和实验值符合得较好。 (4)它从理论上满意地解释了氢光谱的经验规律 里德伯公式。,7. 玻尔理论的局限性,(1)对稍复杂的原子光谱,定性、定量都不能解释。,(2)对氢原子谱线的强度、宽度、偏振等问题遇到难 以克服的困难。,四.对玻尔理论的评价:,4
9、. 是半经典理论,仍保留了“轨道”概念。,2. 定态假设和角动量量子化条件都是对的,,3. 频率条件完全正确,一直沿用至今。,但是是硬加上去的。,1. 提出了原子能量量子化。,这是创造性地把,量子概念用到了原子结构模型。,例题:计算氢原子基态的电离能、电离电势以及第一激发能和第一激发电势。,解法一:利用能级公式,对氢原子,Z1,,基态能量:,第一激发态能量:,电离能:,电离电势:,第一激发能:,第一激发电势:,解法二:利用光谱公式,根据类氢离子光谱公式,,对氢原子,Z1。取n11,即有,设V和V1分别为氢原子的电离电势和第一激发电势,则有:,电离能:,电离电势:,第一激发能:,第一激发电势:,可见光区,紫外区,红外区,赖曼系(1916),帕邢系(1908),布拉开系(1922),普丰特系 (1924),红外区,巴尔末系: (1885),红外区,一.玻尔理论提出的背景 (1)普朗克的能量量子化假说和爱因斯坦的光子假
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