常见化合物质谱解析

1、Rotam CropSciences LtdCombined Strength Global SolutionsCombining the highest technical, quality and service standards within a globalized organisation that delivers cost savings to our customers.,常见化合物质谱解析,陶瑞丽 Rotam CropSciences Ltd PCG,2 醇,3 醚,4 酮,5 醛,6 羧酸,1 芳烃和烷基芳烃,芳烃和烷基芳烃,分子离子峰强度很大，没有取代的芳烃，分子离子峰

2、就是基峰。烷基取代的芳烃倾向于形成m/z=91的峰（鎓 正离子44ec，常为基峰），若碳上有支链，则出现91+14n的峰。,图9.14 正丁基苯的EI-质谱图,脂肪醇,分子离子峰很弱，碳数大于4的伯醇已观察不到分子离子峰，只能观察到 M-H2O的峰。主要反应通道如下：,1 伯醇,M-H2O+,M-H2O-(CH2)n +,M-H2O-(CH2)n+1+,伯醇与1-烯的质谱图颇为相似,伯醇分子离子脱水后生成1-烯离子，随后的裂解与1-烯一样。伯醇能产生m/z 31离子，1-烯没有m/z 31离子峰。,仲醇和叔醇,仲醇的分子离子峰很弱或没有，叔醇的分子离子峰检测不到。仲醇和叔醇有与伯醇相似的断裂，

3、分别出现CHR=OH+ (45,59,73等）和CRR=OH+(59,73,87等）。分子离子以断裂反应占优势，并优先失去较大的烷基。,3-甲基3-己醇的质谱,芳香醇-酚,芳环上只有一个酚羟基，一般有较强的分子离子峰M+。两个主要碎裂产物：M-CO+、M-HCO+ 芳环上有烷基取代基时易发生断裂形成苄基稳定离子。如甲酚中苄基的C-H容易断裂而使M-1峰比分子离子峰强。邻乙基酚失去甲基的离子峰为基峰。,芳环上只有一个酚羟基的酚,苯酚、1-萘酚和1-菲酚的质谱,邻乙基苯酚的EI质谱图,若酚羟基的邻位有取代基，而且该取代基有强的接受氢重排的能力，则酚羟基的氢主要重排到该基团并失去一稳定的中性分子，得

4、到的奇电子碎片离子还可进一步失去CO。,醚,脂肪醚：分子离子峰较弱或没有。 碎裂过程按两种方式进行： 1、与氧原子相邻的C-C键断裂。若R为CH3，有强的推电子作用， 断裂有很大优势CH3-O=CRR(45,59)；若碳为叔碳，则断裂，产生叔碳正离子有优势。 2、C-O键断裂，电荷留在烷基碎片上。长链醚则是以烃类图形为主，43、57, 两种特殊碎片离子的裂解过程： M-CH3OH+ :若R为CH3,R C4（正构） CH2=OH+ m/z 31：若R为CH3CH2，则生成m/z 31,酮,一、脂肪族酮：分子离子峰的丰度：m/z200(1 4%) 常见反应： （1） 断裂：R-CO-R a.若R

5、或R为甲基， 断裂生成十分稳定的乙酰离子，CH3CO+，m/z 43，为基峰或次强峰。,4-戊烯-2-酮的质谱,(b) 断裂一般遵循优先失去较大烷基 (c)若R或R含双键，则能形成共轭结构的离子，有较高丰度。,3-戊烯-2-酮的质谱,(2)i断裂：烷基链增长，电离能降低，有利于发生i断裂反应。 (3) H重排：R或R 含三个以上碳，可发生六元环氢重排，随后发生断裂，产生m/z为偶数的峰。 H重排不是在如何情况下都会发生，因为它会给出一个带两个相邻正电荷中心的不稳定离子。,醛,一、饱和脂肪醛 脂肪醛的分子离子峰通常是可辨别的。与氧原子相邻的C-H和C-C键断裂形成M-R和M-H峰（m/z 29,

6、CHO+)。但在C4 和更高级的醛中，m/z 29峰来自C2H5+ 离子 饱和脂肪醛的特征离子峰： 1、m/z 29离子峰 2、m/z 43,57,71.离子系列，随着烷基链增长，这些离子的丰度增高,3、m/z 44离子峰 4、M-44离子峰（失去乙烯醇） 5、M-28离子峰,6、“异常”M-18离子峰 正己醛、正庚醛、正辛醛产生M-18离子峰（经多次氢重排） 7、M-43(失去 CH2=CH-O ),正癸醛的质谱,二、芳香醛 芳香醛的质谱图有以下特点： （1）分子离子峰有很高的丰度。 （2）M-1+离子峰有很高的丰度。 （3）无取代基的芳香醛，分子离子容易发生i断裂，产生较强的M-29+离子

7、。 （4）若邻位有羟基，可产生失水峰，即M-H2O （5）若邻位有甲氧基，可产生失甲醇峰，即M-CH3OH,苯甲醛的质谱,邻羟基苯甲醛的质谱,邻甲氧基苯甲醛的质谱,酸,1、正构饱和脂肪酸：直链一元羧酸的分子离子峰很弱，但可以辨认。 特征峰：,1、正构饱和脂肪酸：直链一元羧酸的分子离子峰很弱，但可以辨 氢通过六元环重排发生键断裂，得到脂肪酸的特征离子(m/z为偶数），提供碳上支链的信息。 m/z 60 碳上无支链 m/z 74 碳上有甲基支链 m/z 88 碳上有一个乙基或两个甲基支链,经历置换反应，产生m/z 73,87,101,115,129,143,157,171,185相差14u的系列离子，丰度高于左右相邻的峰。 (3)短链酸中，M-OH，M-CO2H峰是主要的，这代表断裂发生在与羰基相连的键上。,芳香酸,芳香酸的分子离子峰很大，特征峰如下： (1)邻位效应：若羧基的邻位有羟基、氨基等含活泼氢的基团，则分子离子容易发生失水反应，得到丰度很高的产物离子。 (2)邻苯二甲酸受热极容易失去水而成为酸酐。进行EI(电子轰击离子源)质谱分析时，样品被加热而汽化。结果是：得到的质谱图为邻苯二甲酸酐的质谱图。,(3)一级反应：断裂M-OH+ ，共轭稳定离子 (4)二级反应：一级反应产物再发生i断裂M-OH-CO+,Thank You!,Co