4二烯烃和共轭体系.ppt

1、第四章 二烯烃和共轭烯烃,4.1 二烯烃的分类和命名： 一、分类 1.累积二烯烃：两个双键连在同一个碳原子上。,2.共轭二烯烃：两个双键被一个单键隔开。,3.隔离二烯烃：两个双键被两个或两个以上多个单键隔开。,第五章 二烯烃,二、命名 1. 选含最多双键的最长碳链为主链； 2. 从靠近双键的一端开始编号； 3. 写出名称，每个双键的位置都需要标明； 4. 有顺反异构者，需标明。,4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯,4-甲基-1,4-己二烯,反,反-2,4-己二烯 (E,E)- 2,4-己二烯,顺,反-2,4-己二烯 (Z,E)- 2,4-己二烯,4.2 二烯烃的结构：,4.2.1丙二烯的结构：

2、,性质：丙二烯较不稳定，性质较活泼。,4.2.2 1,3-丁二烯烃的结构共轭键,键角：C=C-C：128 (H-C-C:121) 键角：C=C-H：125(H-C-H:117) 键长：C=C：0.134(0.133) 键长：C-C：0.148(0.154),不仅C1与C2，C3与C4之间形成双键， C2与C3间也有部分双键性质，电子不再是分别定域于C1与C2，C3与C4原子之间，而是扩展到4个C原子上，发生了离域现象，形成离域键或共轭键，产生共轭体系。,C1与C2，C3与C4的P轨道在侧面交盖， C2与C3的P轨道也有一定程度的交盖。,4.3、共轭键的类型： 4.3.1-共轭 轨道和轨道参与的

3、共轭。 1,3-丁二烯：4个原子，4个电子；苯：6个原子，6个电子 注意事项：P123 4.3.2.多电子p-共轭,共轭电子数大于共轭原子数，由p轨道和轨道参与的共轭; 双键或三键碳原子上连接的原子带有孤对电子。,4.3.3.缺电子p-共轭 共轭电子数小于共轭原子数； 双键或三键碳原子上连接的原子带有空的p轨道,如烯丙基正离子。,4.3.4. - 超共轭,CH3中C-H键轨道与C=C双键的轨道重叠形成- 共轭，叫做超共轭。还有丙炔、甲苯等。 超共轭比-共轭效应弱得多。,利用超共轭解释有机物种的稳定性： 1. 碳正离子的稳定性： 叔C+ 仲C+ 伯C+ CH3+ 2. 烷基自由基的稳定性： 叔R

4、。 仲R。 伯R。 CH3。 思考：比较CH2=CH-CH2+与叔C+ 的稳定性,4.3.5 共轭效应 由于形成共轭键而引起的分子性质的改变。 1.能量降低 分子共轭后更稳定，能量比不共轭时更低，所低的数值叫共轭能。 2.键长趋于平均化 共轭链愈长，则双键及单键的键长愈接近。 3 折射率较高 由于共轭体系电子云易极化，因此它的折光率也比相应的孤立二烯烃高。,4.3.6 、拉电子共轭效应和推电子共轭效应： 拉电子共轭效应：-C,推电子共轭效应：+C,4.4、共振论（自学）,4. 5 共轭二烯烃的化学性质 4.5.1、1,4-加成 共轭二烯烃加成时有两种可能：试剂不仅可以加到一个双键上，而且也可以加到共轭体系的两端的碳原子上，前者称为1，2-加成，产物在原来的位置上保留一个双键；后者称为1，4-加成，原来的两个双键消失了。而在2，3两个碳原子间生成一个新的双键。,为什么共轭二烯烃会发生1，2-加成和1，4-加成？,1，2-加成和1，4-加成产物的比例取决于反应条件：,为什么低温有利于1，2-加成，高温有利于1，4-加成？,4.5.2 电环化