石油大学2005年考研试题.ppt

1、第十一章 化学动力学小结,1.速率方程的一般形式,2 用气体组分的分压表示速率方程,基元反应：aA+bB,3 基元反应的速率方程-质量作用定律,反应级数n=nA+nB+,反应 aA+bBcC+dD,总压与分压之间的关系 举例: A3B(t=0,t=t,t=),4 速率方程的积分形式(p210表11.2.1记住）,5. 速率方程的确定 （1）微分法：,由：,得,（2）尝试法 (适用于整级数反应),(3)半衰期法,可按n=0,1,2反应的半衰期特征确定其反应级数。对于n级反应，由半衰期通式,得,从直线斜率求级数,求 n 。,或,6.阿累尼乌斯（Arrheniws）方程,*Arrheniws方程适用

2、于基元反应和非基元反应。 7 .活化能（基元反应）,活化能 Ea与反应热的关系:,8. 典型复合反应,（）对行反应（一级）,积分式：,（2）平行反应（一级）,A,B,C,任何t时刻,所以可通过改变T、催化剂等因素来提高所希望反应的k值，以提高产品产率。,（3）连串反应 （一级）,9.复合反应速率的近似处理法,（1）选取控制步骤法（多步连串反应）,（ 2）稳态近似法,连串反应中，若生成的中间产物很活泼，几乎不随时间积累，则可按稳定近似法处理。,（3）平衡态近似法(适用于慢步骤之前的快速平衡）,求出中间产物CC,10.非基元反应 Ea与基元反应Ea关系,若,则,11.链反应及据链反应机理推导速率方

3、程 基本原则：自由基或自由原子按稳态法处理,12.气体反应的碰撞理论,有效碰撞分数,13. 过渡状态理论 (双分子反应),14.光化学定律,（1）1mol光子的能量：Em= L h =（0.1196 /） Jmol-1 （2）量子效率 （3）初级反应为零级反应,1.化学反应速率的单位随反应级数而异。（ ） 2.任何级数的反应,其速率常数k的数值与浓度单位选择有关.（ ） 3.某反应经实验证明是一级反应，则它一定是单分子反应； 4.质量作用定律只适用于基元反应； 5.碰撞理论中，碰撞动能是指两个相碰撞分子的动能总和。 6.基元反应的级数必定是正整数 7.某反应的反应物无论浓度是多少，消耗3/4所

4、需时间均相同，则反应的级数为：（A）无法确定 （B）二级（C）一级（D）零级 8.有三个只有一种反应物的化学反应，当反应物的起始浓度均加倍时，反应的半衰期不变，为_级反应；反应的半衰期加倍，为_级反应；反应的半衰期减半，为_级反应。,9.两个活化能不同的反应，在相同的初温下，升高相同的温度，则Ea大的反应速率常数增加的倍数比Ea小的增加的倍数_（大，小，相等） 10.某化学反应的速率常数k=5.010-5s-1Lmol-1，若浓度单位改为mol/cm3，时间单位改为min，则k值为： （A）3 （B）8.3310-10 （C）8.3310-4（D）310-3 11.下面描述的平行反应的特点，哪

5、一点是不正确的？ （A） k1和k2比值不随温度而改变； （B） 反应的总速率等于两个平行的反应速率之和； （C） 反应产物B和D的量之比等于两个平行反应的速率比； （D） 反应物消耗的速率主要决定于反应速率大的一个反应。,13.反应A+2BP速率方程可写为： 则kA与kB的关系是_ A kA=kB B kA=2kB C 2kA=kB,12.已知某复杂反应的反应历程为 则B的浓度随时间的变化率dB/dt是：,14.催化剂能加速化学反应是因为_ A 改变平衡常数 B 改变活化能 C 改变反应热 D 使正反应的速率常数加大，逆反应的速率常数减小,15.由气体反应的碰撞理论可知，分子的碰撞数_ A

6、与T无关 B 与绝对温度T呈正比 C 与T1/2呈正比 D 与T成反比,16.光化反应的初级过程： 反应速率为_。,17.对行反应，为加快反应速率加入催化剂，反应的平衡组成_（改变，不改变），正反应的活化能_，逆反应的活化能_（增大，减小），反应的H_（改变，不改变），k正_，k逆_（增大，减小）。,18.反应： 若某温度下k1=k2=k3,加入催化剂后，可以使_ A. k1k2 B. k2k3 C. k1,k2,k3均不等 D. k1k2,k2k3,21.某复合反应的表观速率常数k与各基元反应的速率常数间的关系为 ,则其表观活化能Ea与各基元反应的活化能Ea1,Ea2及Ea4之间的关系为：,

7、19.常温下H2和O2发生爆炸的原因是_ 20.光化反应的量子效率_ 一定大于1 B. 一定小于1 C. 一定等于1 D. 可以=1，因反应不同而不同,22.计算题： 人体吸入的氧气与血液中的血红蛋白（Hb）反应，生成氧络血红蛋白（HbO2） : Hb + O2HbO2 此反应对Hb及O2均为一级.在体温下的反应速率常数k = 21106 dm3mol-1s-1.为保持血液中Hb的正常浓度8010-6 moldm-3，血液中氧的浓度必须保持为1610-6 moldm-3。试计算： （1） 正常情况下HbO2的生成速率及氧的消耗速率； （2）在某种疾病中，HbO2的生成速率已达1110-4 mo

8、ldm-3s-1，为保持Hb的正常浓度需输氧，使血液中氧的浓度达多高才行？,23.（北航2005年考研）高温定容条件下，乙醛气相热分解反应为：CH3CHOCH4+CO ，其机理如下： (1) (2) (3) (4) (1) 利用稳态近似法推导：以CH4的生成速率表示的乙醛热分解反应的速率方程； (2) 导出分解反应的表观活化能Ea与各基元反应活化能的关系。,24. (北京理工2005考研试题,本题15分) N2O(g)的热分解反应 2N2O2N2(g)+O2(g) 在一定温度时反应半衰期t1/2与反应物N2O(g)的初始压力成反比。在967 K，N2O(g)的初始压力为3.92104 Pa时，

9、半衰期为1520 s；在1030 K，N2O(g)的初始压力为4.80104 Pa时，半衰期为212 s。 分别计算967 K和1030 K时反应的速率常数； 计算反应的活化能Ea。 在1030 K，反应开始时只有N2O(g)，但初始压力为5.33104 Pa，计算反应进行到总压达6.4104 Pa所需的时间。,25.(石油大学2005年考研试题(B) 反应A(g)=B(g)在298K时，k+为0.20 s-1，k-为5.010-4 s-1，温度增加到310 K时, k+ 和k-均增加为原来的2倍。请计算(a)298 K时平衡常数。(b)正逆反应的活化能E+和E-,26、(浙江大学2005年考研物理化学(乙)试题,10分) 酸催化反应 的速率方程为： =k ，300K时，在pH=1的溶液中半衰期为30min，310K时，在pH=2的溶液中半衰期为15min，求反应的活化能。,1., 2., 3, 4. , 5. , 6. , 7. C, 8. 一级、零级，二级, 9.大 , 10.A, 11 .A, 12.B, 13. C, 14.B, 15. C, 16. v=kIa, 17.不改变,减小,减小,不改变,增大,增大, 18.